2022-700779

特許第７００７２１３号（以下、「本件特許」という。）の請求項１～５に係る特許についての出願は、平成３０年２月２２日に出願され、令和４年１月１１日にその特許権の設定登録がされ、同年２月１０日に特許掲載公報が発行された。

その後、その請求項１～５に係る特許に対して、令和４年８月８日に特許異議申立人笹井栄治（以下、「申立人」という。）により特許異議の申立てがされ、同年１１月１５日付けで取消理由が通知され、令和５年１月６日に特許権者により意見書の提出がされ、申立人に対して、同年１月２４日付けで審尋が通知され、同年３月１日に申立人により回答書の提出がされた。

甲第１号証には、「セメントの製造方法」（発明の名称）に関して、次の事項が記載されている。

ア 「【特許請求の範囲】

【請求項１】

セメントクリンカーの粉砕物および石膏を含むセメントの製造方法であって、上記セメントクリンカー中の水溶性アルカリ成分の含有率の大きさに応じて、上記石膏における二水石膏と半水石膏の合計量中の半水石膏の割合を決定することを特徴とするセメントの製造方法。

【請求項２】

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上記セメントクリンカー中の水溶性アルカリ成分の含有率が、上記セメントクリンカーの化学組成および鉱物組成の各測定値に基いて、推定値として算出されたものである請求項１に記載のセメントの製造方法。

【請求項３】

上記化学組成が、ＭｇＯ、ＳＯ3、Ｎａ2ＯおよびＫ2Ｏの各含有率であり、かつ、上記鉱物組成が、エーライトおよびフェライト相の各含有率である請求項１又は２に記載のセメントの製造方法。

【請求項４】

上記半水石膏の割合が、上記水溶性アルカリ成分の含有率を、水溶性アルカリ成分の含有率と半水石膏の割合の関係式である予め定められた近似式に適用することによって決定される請求項１～３のいずれか１項に記載のセメントの製造方法。

【請求項５】

セメントの連続的な製造のために供給中のセメントクリンカーを対象にして、該セメントクリンカー中の水溶性アルカリ成分の含有率を、１時間当たり、１回以上の頻度で求め、その結果に応じて、該セメントクリンカーと混合される石膏における二水石膏と半水石膏の合計量中の半水石膏の割合を適宜変更する請求項１～４のいずれか１項に記載のセメントの製造方法。」

イ 「【０００６】

また、セメントクリンカー中の水溶性アルカリ成分は、複雑な過程を経て生成されるため、水硬性配合物（セメント組成物）中の水溶性アルカリ成分の量を、特許文献１、３に記載されている数値範囲内（例えば、０．２５％以下）となるように調整することは、実際には困難である。

すなわち、セメントクリンカーの製造工程において、原料および燃料によって焼成工程に持ち込まれたアルカリ（Ｎａ、Ｋ）および硫黄は、ＣａＯ、Ａｌ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3、ＭｇＯ等と液相を形成した後、まず、２ＣａＯ・ＳｉＯ2（ビーライト；以下、「Ｃ2Ｓ」ともいう。）および３ＣａＯ・ＳｉＯ2（エーライト；以下、「Ｃ3Ｓ」ともいう。）の生成過程において、それらの結晶構造中に固溶する。次いで、Ｃ2ＳやＣ3Ｓに固溶せずに、液相中に残ったアルカリおよび硫黄は、セメントクリンカーの冷却過程において生成する３ＣａＯ・Ａｌ2Ｏ3（アルミネート相；以下、「Ｃ3Ａ」ともいう。）および４ＣａＯ・Ａｌ2Ｏ3・Ｆｅ2Ｏ3（フェライト相；以下、「Ｃ4ＡＦ」ともいう。）の結晶構造中に固溶する。このような過程を経た後、液相中に残存するアルカリおよび硫黄から水溶性アルカリ成分（硫酸アルカリ）が形成される。

このように、セメントクリンカー中の水溶性アルカリ成分は、複雑な過程を経て生成されるものであり、それゆえ、水溶性アルカリ成分の量を自在に調整することは、実際には困難である。」

ウ 「【０００９】

本発明の目的は、混練直後の流動性が良好でかつ流動性の経時変化が小さい点で最適化されたコンクリート等を調製しうるセメントを製造するための方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【００１０】

本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、セメントクリンカーの粉砕物および石膏を含むセメントの製造方法であって、セメントクリンカー中の水溶性アルカリ成分の含有率に応じて、石膏半水化率（石膏における二水石膏と半水石膏の合計量中の半水石膏の割合）を決定するセメントの製造方法によれば、本発明の目的を達成できることを見出し、本発明を完成した。」

エ 「【実施例】

【００２１】

［実施例］

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

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［セメントクリンカー中の水溶性アルカリ成分の含有率の推定］

普通ポルトランドセメントクリンカー（太平洋セメント社製）６種（試料ａ－１～ａ－６）、早強ポルトランドセメントクリンカー（太平洋セメント社製）４種（試料ｂ－１～ｂ－４）、中庸熱ポルトランドセメントクリンカー（太平洋セメント社製）８種（試料ｃ－１～ｃ－８）、低熱ポルトランドセメントクリンカー（太平洋セメント社製）３種（試料ｄ－１～ｄ－３）について、これら２１種のポルトランドセメントクリンカーの鉱物組成を、Ｘ線回折装置（ブルカー・エイエックス社製、「Ｄ８ ＡＤＶＡＮＣＥ」）を用いたリートベルト解析によって測定した。リートベルト解析には、解析ソフトウェア（ブルカー・エイエックス社製、「ＤＩＦＦＲＡＣｐｌｕｓＴＯＰＡＳ（Ｖｅｒ．３）」）を使用した。

また、これら２１種のポルトランドセメントクリンカーの化学組成を、水溶性アルカリ成分以外の成分（ＭｇＯ、ＳＯ3、Ｎａ2Ｏ、Ｋ2Ｏ、Ｒ2Ｏ）については、「ＪＩＳ Ｒ ５２０４（セメントの蛍光Ｘ線分析方法）」に準拠し、水溶性アルカリ成分（Ｎａ2ＳＯ4、Ｋ2ＳＯ4、ｓ－Ｒ2Ｏ）については、セメント協会標準試験方法「ＪＣＡＳ Ｉ－０４（セメントの水溶性成分の分析方法）」に準拠して測定した。

結果を表１及び表２に示す。

【００２２】

【表１】

［図：0001398279000001.jpg］

【００２３】

【表２】

［図：0001398279000002.jpg］

・・・

【００２５】

上記式（２）～（４）及び表１に示すデータを用いて、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、及び水溶性アルカリ成分の含有率の推定値を算出した。結果を表２に示す。

・・・

【００２６】

［水溶性アルカリ成分の含有率と石膏半水化率の関係式の設定］

普通ポルトランドセメント（太平洋セメント社製）１０種（試料Ａ－１～Ａ－１０）、早強ポルトランドセメント（太平洋セメント社製）４種（試料Ｂ－１～Ｂ－４）、中庸熱ポルトランドセメント（太平洋セメント社製）３種（試料Ｃ－１～Ｃ－３）、低熱ポルトランドセメント（太平洋セメント社製）３種（試料Ｄ－１～Ｄ－３）について、これら２０種のポルトランドセメントに含まれるセメントクリンカーの化学組成を測定した。この際、水溶性アルカリ成分以外の成分（ＳｉＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｆｅ2Ｏ3、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳＯ3）については、「ＪＩＳ Ｒ ５２０４（セメントの蛍光Ｘ線分析方法）」に準拠して測定を行った。また、水溶性アルカリ成分については、セメント協会標準試験方法「ＪＣＡＳ Ｉ－０４（セメントの水溶性成分の分析方法）」に準拠して測定を行った。結果を表３に示す。

【００２７】

【表３】

［図：0001398279000003.jpg］

【００２８】

また、これら２０種のポルトランドセメントの鉱物組成を、Ｘ線回折装置（ブルカー・エイエックス社製、「Ｄ８ ＡＤＶＡＮＣＥ」）を用いたリートベルト解析によって測定した。リートベルト解析には、解析ソフトウェア（ブルカー・エイエックス社製、「ＤＩＦＦＲＡＣｐｌｕｓＴＯＰＡＳ（Ｖｅｒ．３）」）を使用した。

また、得られた二水石膏と半水石膏の含有率（質量％）から、石膏半水化率（質量％）を算出した。

さらに、各種ポルトランドセメントの粉末度を、「ＪＩＳ Ｒ ５２０１（セメントの物理試験方法）」に準拠して測定した。

結果を表４に示す。

【００２９】

【表４】

［図：0001398279000004.jpg］

」

甲第２号証には、「未水和セメントの鉱物相と水和特性」（タイトル）に関して、次の事項が記載されている。

ア 「３．クリンカー鉱物の水和速度

Ｃ３Ｓ，Ｃ２Ｓ，Ｃ３Ａ，Ｃ４ＡＦをそれぞれ純粋に合成して水と練りまぜると，Ｃ３Ａ及びＣ４ＡＦは発熱して激しく水和し，１～２時間で４０～５０％，１日で８０％近く水和する。・・・

・・・

クリンカー中に在存する各鉱物の不純物固溶は少量であるが，クリンカー冷却時の変態転移及び常温に冷却された各鉱物の水和速度に及ぼす影響は大である。

表－４の（１）はＦ．Ｍ．Ｌｅａにより，それまでの多くの研究者によるＥＰＭＡデータを取りまとめたものであり，（２）は山口教授により，ＥＰＭＡとともに重液分離等により分離鉱物の化学分析を行い，Ｘ線回折，検鏡等と併せ検討した値である。（３），（４），（５）は合成実験による固溶限界値である。固溶限界は温度により変化するが，Ｃ３Ｓ＋ＭｇＯでは高温で固溶量大，Ｃ３Ｓ＋Ａｌ２Ｏ３＋Ｆｅ２Ｏ３では高温で固溶量は減少する。」（第１１頁右欄第２１行～第１２頁右欄第２１行）

イ 「

［図：0001398279000005.jpg］

」（第１２頁）

甲第３号証には、「セメントの材料化学」（タイトル）に関して、次の事項が記載されている。

「３・２・４ 間げき相

・・・

ａ）アルミネート相 クリンカー中のアルミネート相は，いずれもＣ３Ａを主成分とし，これにアルカリが微量固溶している．すなわち，クリンカー中には通常Ｎａ２Ｏ，Ｋ２Ｏがそれぞれ０．１～１．０％程度ふくまれていて，その一部は硫酸アルカリとして存在し，その他はクリンカー鉱物中に固溶している．そして固溶アルカリは，間げき相のなかでもアルミネート相に多くふくまれており，これによりＣ３Ａの結晶構造が変化することもよく知られている．

［図：0001398279000006.jpg］

クリンカーから分離されたアルミネート相の化学組成例は，表３・１１のとおりで，ＣａＯ，Ａｌ２Ｏ３の２成分以外には，不純成分として，ＳｉＯ２，Ｆｅ２Ｏ３，ＭｇＯ，アルカリの存在がめだつ．これらの不純成分は，すべてＣ３Ａに固溶して，その安定化に重要な役割をはたすものと思われている．」（第９９頁第１６行～第１００頁第８行）

甲第４号証には、「リートベルト法により定量したアルミネート相とセメントの初期水和反応特性」（タイトル）に関して、次の事項が記載されている。

ア 「要旨：粉末Ｘ線回折を利用したリートベルト法によるクリンカー化合物の定量は、従来の定量技術と比較して短時間で且つ精度良く定量できることから、セメントの品質管理への適用が期待されている。本研究では、リートベルト法を利用してアルミネート相の多形を考慮したクリンカー化合物の定量を実施し、少量成分が間隙相及びその水和反応特性に及ぼす影響を検討した。その結果、<１>ＭｇＯ含有量増加によるフェライト相の増加及びアルミネート相の減少、<２>アルカリ（Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ）がクリンカー化合物中へ固溶することによる斜方晶アルミネート相の増加をリートベルト法により捉えることが可能であることが確認できた。また、リートベルト法により定量したクリンカー化合物含有量は、セメントの初期水和反応特性の違いを良く説明できることがわかった。」（当審注：<１>、<２>は、それぞれ丸数字を示す。）（第２９頁）

イ 「Ｆｉｇ．８より、アルカリ含有量の多いクリンカーを使用したセメントは、水和発熱速度が小さいことがわかる。これは、アルミネート相に固溶するアルカリ量が増加することによる斜方晶アルミネート相の量の増加に起因すると思われる。既往の研究においても、アルカリを固溶したアルミネート相は、純粋なアルミネート相よりも水和発熱速度が小さくなることが示されている12)。」（第３３頁右欄第５～１１行）

甲第５号証には、「石膏を窯前に吹き込むことによるセメントクリンカの焼成方法」（発明の名称）に関して、次の事項が記載されている。

ア 「【特許請求の範囲】

【請求項１】

セメントクリンカの焼成工程において、石膏をセメントクリンカ焼成炉のクリンカ排出口側から焼成炉内に導入することを特徴とする、セメントクリンカ焼成方法。

【請求項２】

石膏の導入が、セメントクリンカ焼成炉のクリンカ排出口側に設けた吹き込みノズルを通じて空気流とともに導入する方法であることを特徴とする、請求項１に記載のセメントクリンカ焼成方法。

【請求項３】

石膏は、廃石膏ボードを粉砕した粉末状の石膏であることを特徴とする、請求項１または２に記載のセメントクリンカ焼成方法。

【請求項４】

ロータリーキルンのクリンカ排出口側に、主燃料をバーナに供給する手段と併設して、石膏を空気流によりロータリーキルン内に圧送する手段を備えてなることを特徴とする、セメントクリンカ焼成炉。」

イ 「【技術分野】

【０００１】

本発明は、セメントクリンカの焼成方法に係るものであり、セメントクリンカに必要となるSO3成分を石膏から確保する技術に関する。」

ウ 「【発明を実施するための形態】

【００１５】

本発明においては、石膏をセメントクリンカ焼成炉のクリンカ排出口側（窯前）から焼成炉内に導入する。焼成炉としては、典型的にはロータリーキルンである。ロータリーキルン内の窯前には、バーナが設置され、バーナから燃料を噴出させつつ燃焼することで、キルン内部をセメントクリンカの焼成に適した高温に保っている。セメント焼成において主燃料として用いら入れるのは微粉炭の場合が多い。また、セメント原料はロータリーキルン内部で焼成反応を行いながら窯尻から窯前へと移動し、窯前の排出口から排出される。

・・・

【００１８】

キルンの温度低下を招くことのない石膏の導入量は、バーナの性能やクリンカの生産量にもよるが、おおむねクリンカ1tあたり1.8kg,から6.0kgの範囲である。このほかに、セメントクリンカの望ましいSO3含有量に応じて調整するのはもちろんであるが、セメント原料にはじめから含まれるSO3量と焼成過程の前段で揮発するSO3量を考慮して窯前に導入する石膏量を定めればよい。」

甲第６号証（引用文献１）には、「セメント組成物及びセメント組成物の製造方法」（発明の名称）に関して、次の事項が記載されている。

ア 「【００２２】

［セメント組成物の製造方法］

本発明の実施の形態に係るセメント組成物の製造方法は、Ｌｉ含有物及びセメント原料の原料原単位を調整する原料工程と、調整した原料を焼成してセメントクリンカを製造する焼成工程と、セメントクリンカと石膏とを混合した混合材を粉砕する仕上工程とを含み、セメント組成物のＬｉ含有量を０．００１質量％以上とする。

Ｌｉ含有物としては、炭酸リチウム等のリチウム化合物及び廃リチウムイオン電池等を用いることができる。」

イ 「【００３６】

＜実施例１＞

≪セメントクリンカの作製≫

セメント原料として、二酸化珪素（キシダ化学製、試薬１級、ＳｉＯ2）、酸化鉄（III）（関東化学製、試薬特級、Ｆｅ2Ｏ3）、炭酸カルシウム（キシダ化学製、試薬１級、ＣａＣＯ3）、酸化アルミニウム（関東化学製、試薬１級、Ａｌ2Ｏ3）、塩基性炭酸マグネシウム（キシダ化学製、試薬特級、約４ＭｇＣＯ3・Ｍｇ（ＯＨ）2、・５Ｈ2Ｏ）、炭酸ナトリウム（キシダ化学製、無水・特級、Ｎａ2ＣＯ3）、リン酸三カルシウム（キシダ化学製、試薬１級、Ｃａ3（ＰＯ4）2）、硫酸カルシウム２水和物（キシダ化学製、試薬１級、ＣａＳＯ4・２Ｈ2Ｏ）を用いた。

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【００３７】

これらの配合量は、作製されるセメントクリンカのＣ3Ｓ、Ｃ2Ｓ、Ｃ3Ａ、Ｃ4ＡＦの組成が普通ポルトランドセメントクリンカの組成となるように、ボーグ式を用いて決定した。具体的には、Ｃ3Ｓ、Ｃ2Ｓ、Ｃ3Ａ、Ｃ4ＡＦの鉱物組成が概ね表２に示す値となるように、各原料の配合量を算出した。

更に、セメント組成物全体を１００質量％として、Ｌｉ含有量が０．００１質量％となるように配合量を算出し、Ｌｉ含有物として炭酸リチウム（関東化学株式会社製）を配合した。

・・・

【００３９】

上記セメント原料を、電気炉に投入して１０００℃で３０分間の焼成を行った。次に、１０００℃から１４５０℃まで３０分間かけて昇温させ、さらに１４５０℃で１５分間の焼成を行った。次に、焼成物を急冷して、セメントクリンカを作製した。

【００４０】

≪Ｃ3Ｓ量及びＭ１相量の定量≫

・Ｘ線回折プロファイルの取得及びセメントクリンカの同定

粉末Ｘ線回析装置（パナリティカル社製、Ｘ’Ｐａｒｔ Ｐｏｗｄｅｒ）を用い、測定条件を、ステップサイズ：０．１７°、スキャンスピード：０．１０１２°／ｓ、電圧：４５ｋＶ、電流：４０ｍＡとして、Ｘ線回折測定を行い、Ｘ線回折プロファイルを得た。

【００４１】

得られたＸ線回析プロファイルについて、上記粉末Ｘ線回析装置に備えられた結晶構造解析用ソフトウエア（パナリティカル社製、Ｘ’Ｐａｒｔ Ｈｉｇｈ Ｓｃｏｒｅ Ｐｌｕｓ ｖｅｒｓｉｏｎ ２．１ｂ）を用い、セメントクリンカの同定を行った。同定されたセメントクリンカは、Ｃ3Ｓ－Ｍ１（Ｍ１相）、Ｃ3Ｓ－Ｍ３（Ｍ３相）、Ｃ2Ｓ－α’（α’相）、Ｃ2Ｓ－β（β相）、Ｃ3Ａ－ｃｕｂｉｃ（立方晶）、Ｃ3Ａ－ｏｒｔｈｏ（斜方晶）、Ｃ4ＡＦ、ｇｙｐｓｕｍ（石膏）、ｂａｓｓａｎｉｔｅ（半水石膏）、Ｋ3Ｎａ（ＳＯ4）2、Ｐｏｔｔａｓｉｕｍｓｕｌｆａｔｅ（Ｋ2ＳＯ4）及びｂｅｔａ－Ａｒｃａｎｉｔｅ（アルカナイト）であった。

【００４２】

・リートベルト法による解析

次に、上記ソフトウエアに搭載されたリートベルト法による解析機能を用い、上記の通り同定されたセメントクリンカの質量％を定量した。ここでは、ＩＣＤＳ（社団法人化学情報協会の無機結晶構造データベース）から、セメントクリンカについての基本結晶構造データ（格子定数、スケールファクター等）は、上記ソフトウエアに初期値として入力されている。次に、セメントクリンカ全体の結晶構造パラメータの精密化に必要なパラメータとして格子定数、スケールファクター等を選択し、精密化操作を実行した。これにより、理論プロファイルが実測したＸ線回折プロファイルとフィッティングするように上記精密化に必要なパラメータが可変されることによって精密化操作が繰り返された後、最終的に精密化されたスケールファクターから、セメントクリンカの質量％が得られた。また、セメントクリンカの質量％の合計を１００質量％とし、Ｃ3Ｓ－Ｍ１相量及びＣ3Ｓ－Ｍ３相量の和により、Ｃ3Ｓ量を算出した。このようにして定量されたセメントクリンカ量のうち、Ｃ3Ｓ量、Ｃ2Ｓ量、Ｃ3Ａ量、及びＣ4ＡＦ量を表３に示す。

・・・

【００４４】

≪セメント組成物の作製≫

作製したセメントクリンカと石膏とを、セメントクリンカに添加される石膏に含まれるＳＯ3の含有量がセメント組成物全体を１００質量％として２．０質量％となるように調合し、ブレーン値が３５００ｃｍ2／ｇとなるようにボールミルで粉砕して、セメント組成物を作製した。」

ウ 「【００４９】

＜実施例３＞

実施例１において、セメント組成物全体を１００質量％として、Ｌｉ含有量が０．０１質量％となるようにＬｉ含有物として炭酸リチウムを配合した以外は実施例１と同様にしてセメントクリンカ及びセメント組成物を得た。長さ変化試験及びモルタル強さ試験の結果を下記の表４に示す。」

エ 「【００５０】

＜実施例４＞

実施例１において、セメント組成物全体を１００質量％として、Ｌｉ含有量が０．１質量％となるようにＬｉ含有物として炭酸リチウムを配合した以外は実施例１と同様にしてセメントクリンカ及びセメント組成物を得た。長さ変化試験及びモルタル強さ試験の結果を下記の表４に示す。

【００５１】

＜実施例５＞

実施例１において、セメント組成物全体を１００質量％として、Ｌｉ含有量が１．０質量％となるようにＬｉ含有物として炭酸リチウムを配合した以外は実施例１と同様にしてセメントクリンカ及びセメント組成物を得た。長さ変化試験及びモルタル強さ試験の結果を下記の表４に示す。

・・・

【００５３】

＜比較例２＞

実施例１において、セメント組成物全体を１００質量％として、Ｌｉ含有量が０．０００５質量％となるようにＬｉ含有物として炭酸リチウムを配合した以外は実施例１と同様にしてセメントクリンカ及びセメント組成物を得た。長さ変化試験及びモルタル強さ試験の結果を下記の表４に示す。

【００５４】

＜比較例３～６＞

実施例１において、セメント組成物全体を１００質量％として、Ｌｉ含有量が０．００５質量％となるようにＬｉ含有物として炭酸リチウムを配合し、表３に示した配合となるように、Ｃ3Ｓ、Ｃ2Ｓ、Ｃ3Ａ、Ｃ4ＡＦの鉱物量を変えた以外は実施例１と同様にしてセメントクリンカ及びセメント組成物を得た。長さ変化試験及びモルタル強さ試験の結果を下記の表４に示す。

オ 「【００５７】

【表３】

［図：0001398279000007.jpg］

」

甲第７号証には、「セメントクリンカーおよびセメント組成物」（発明の名称）に関して、次の事項が記載されている。

ア 「【特許請求の範囲】

【請求項１】

Ｃ３Ａ含有量が１０.５～１３.０質量％であって、全アルカリ量(Ｒ２Ｏ)に対するＳＯ３量の比（ＳＯ３／Ｒ２Ｏ)が２.５以上であることを特徴とするセメントクリンカー。

【請求項２】

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セメントクリンカー中のＳＯ３量１.０～２.５質量％、全アルカリ量(Ｒ２Ｏ)０.３０～０.５５質量％、および遊離石灰量０.４以上である請求項１に記載するセメントクリンカー。

【請求項３】

セメントクリンカー中のＣ３Ｓ量３０～７０質量％、Ｃ２Ｓ量５～５５質量％、Ｃ４ＡＦ量７～１５質量％であり、Ｃ３Ａ量／Ｃ４ＡＦ量が１.０７～１.２７である請求項１または請求項２に記載するセメントクリンカー。

【請求項４】

請求項１～請求項３の何れかに記載するセメントクリンカーの粉砕物および石膏粉末を含有するセメント組成物。

【請求項５】

請求項４に記載するセメント組成物であって、石膏添加量がＳＯ３換算で１.２質量％以下において、該セメント組成物を用いて調製したモルタルの材齢２８日の乾燥収縮率が、クリンカー中のＣ３Ａが１０.５質量％以上～１１.０質量％以下の範囲で６５０×１０－６以下であり、クリンカー中のＣ３Ａが１１.０質量％より多く～１３.０質量％以下の範囲で６７５×１０－６以下であるセメント組成物。

【請求項６】

セメント組成物に含まれるセメントクリンカーの不溶残分が０.０８～０.２５質量％であって、セメント組成物におけるセメントクリンカーと石膏との粉砕物中の不溶残分が０.１０質量％～０.２５質量％である請求項５に記載するセメント組成物。

【請求項７】

請求項４または請求項６の何れかに記載するセメント組成物であって、混合材料としてフライアッシュ、石灰石粉末、または高炉スラグ粉末を含有する混合セメントのセメント組成物。」

イ 「【００２４】

本発明のセメント組成物に用いられるセメントクリンカーは、クリンカー中のＣ３Ａ含有量が一般的な普通ポルトランドセメントクリンカーより多く、１０.５～１３.０質量％であり、該Ｃ３Ａ量に応じて、ＳＯ３／Ｒ２Ｏ比が２.５以上、好ましくは２.９～５.５に調整されている。このＣ３Ａ量に対応したＳＯ３／Ｒ２Ｏ比の調整によってセメント硬化体の乾燥収縮率の増大が抑制されている。」

ウ 「【発明の効果】

【００２７】

本発明のセメントクリンカーおよび該クリンカーを用いたセメント組成物は、一般的な普通ポルトランドセメントに比べて、Ｃ３Ａ量が多くても、ＳＯ３／Ｒ２Ｏ比の調整によってセメント硬化体の乾燥収縮率は増加し難い。従って、セメント原料として産業廃棄物量を多く使用してクリンカー中のＣ３Ａ量が増加しても、乾燥ひび割れが生じ難いセメント組成物を得ることができる。

【００２８】

本発明のセメント組成物は、ＳＯ３／Ｒ２Ｏ比の調整によってセメント硬化体の乾燥収縮率の増加を抑制し、高価な膨張材や収縮低減剤を用いないので安価であり、容易に製造することができる。」

甲第８号証には、「セメント中の水溶性アルカリ量」（タイトル）に関して、次の事項が記載されている。

「２． セメント中のアルカリ

表－１4)はセメントクリンカーの原料に含まれているアルカリ分の測定結果の一例である．この表から明らかなように，程度の差はあるがいずれのセメント原料中にもアルカリ分が含まれている．このうち約５０％のアルカリは焼成中に揮発しキルン中に濃縮する5)．一方，石炭や重油などの燃料中の硫黄分は，キルン中で燃焼とともに酸化されて三酸化硫黄（ＳＯ３）となる．このＳＯ３はアルカリ，特にカリウムと選択的に反応してアルカリ硫酸塩を形成する6)．

・・・

通常，クリンカー原料中のアルカリ量はＳＯ３量を上回っており，アルカリ硫酸塩を形成した後，過剰のアルカリ分はクリンカー鉱物中に固溶する．

アルミネート相では

Ｃａ2+＋Ａｌ3+ ⇔ Ｒ+＋Ｓｉ4+（Ｒ＝ＮａまたはＫ）

の置換固溶により8)，Ｎａ２Ｏ・８ＣａＯ・３Ａｌ２Ｏ３ならびにＫ２Ｏ・８ＣａＯ・３Ａｌ２Ｏ３を生成するが，後者は前者よりも生成されにくく，しかも不安定であるため，徐冷により消失し9)，クリンカーが急冷されたときにのみ存在する10)．」（当審注：⇔は平衡記号を示す。）（第３５頁右欄第１～２８行）