2021-700208

特許第６７４６８７９号（以下、「本件特許」という。）の請求項１～７に係る特許についての出願は、平成２７年４月８日を出願日とする特許出願であって、令和２年８月１１日にその特許権の設定登録（特許掲載公報同年８月２６日発行）がされ、その後、その請求項１～７に係る特許について、令和３年２月２５日に特許異議申立人早川いづみ（以下「申立人」という。）により本件の特許異議の申立てがされ、同年９月１０日付けで取消理由が通知され、同年１１月５日に特許権者から意見書が提出されたものである。

ア．甲第１号証（なお、以下、甲第１号証等を「甲１」等という。）

（ア）甲１には、以下の記載がある。

「【特許請求の範囲】

【請求項１】

少なくとも、ベース樹脂層と、シール層とからなる非吸着性シーラントフィルムであって、

該ベース樹脂層は、ホモポリエチレンテレフタレートからなる層であり、

該シール層は、ガラス転移点が７０～９０℃である非晶性の共重合ポリエステルからなり、該ベース樹脂層上に押出コーティングにより積層される層であることを特徴とする、上記非吸着性シーラントフィルム。」

「【技術分野】

【０００１】

本発明は、化成品、医薬品、食品等の内容物に含有される有効成分の吸着量が低減された非吸着性のシーラントフィルムに関し、より詳細には、内容物中の有効成分の含有量を高く維持することができ、且つ、高いシール強度を示し、さらに、成膜が容易であるシーラントフィルムに関する。

【背景技術】

【０００２】

従来、包装袋や蓋材等の包装材の最内層には、高いシール強度を示すポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂や、アイオノマー、ＥＭＭＡ等のコポリマー樹脂からなるシーラント層が設けられている。これらの樹脂は、ヒートシールにより高い密着強度を達成することができるが、種々の有機化合物を吸着し易いことが知られている。したがって、これらの樹脂からなるシーラント層を最内層、すなわち内容物と接する層として有する包装材は、有機化合物を有効成分として含む化成品、医薬品、食品等の包装には不適であり、あらかじめ内容物中に有効成分を多めに含ませる等の対策が必要である。

【０００３】

そこで、良好なシール強度を有しながら、有効成分を吸着しにくいシーラント層の開発がなされている。代表的には、アクリロニトリル系樹脂からなる非吸着性シーラント層を最内層とする包装材が使用されている（特許文献１）。

しかしながら、アクリロニトリル系樹脂は、良好なシール強度が得られず、また高価であるため、より好ましい非吸着性シーラントの開発が求められている。」

「【発明が解決しようとする課題】

【０００６】

本発明は、上記の問題点を解決し、優れた非吸着性及びシール強度を示し、さらに、成膜が容易であるシーラントフィルムを提供することを目的とする。」

「【００２０】

＜２＞ベース樹脂層

本発明の非吸着性シーラントフィルムのベース樹脂層は、ホモＰＥＴからなる。これにより、共重合ポリエステルからなるシール層との層間接着強度が高まる。

本発明において、ホモＰＥＴは、テレフタル酸とエチレングリコールとを、エステル交換法、直接エステル化法等の任意の方法により重縮合してなる結晶性ＰＥＴであり、慣用の添加剤や不可避的に混入する不純物等を除いては、他の共重合成分を積極的には含まないものである。」

「【００３０】

本発明において、ガラス転移点が７０～９０℃である非晶性ポリエステルを用いることにより、１００～２００℃、より好ましくは１２０～１６０℃でのヒートシールによって、優れたシール強度及びヒートシール性が発揮される。ガラス転移点がこの範囲を外れると、低温シール性が損なわれるか、または十分なシール強度が得られないため好ましくない。

【００３１】

上記の要件を満たす、ガラス転移点が７０～９０℃である非晶性の共重合ポリエステルは、商業的にも入手可能であり、本発明において好適に用いられるものとしては、バイロン（Ｒ）（東洋紡（株）製）、Ｅａｓｔａｒ ＰＥＴＧ（ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ（株）製）等が挙げられる。

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【００３２】

ここで、シール層は、１～１０質量％の量で、より好ましくは３～５質量％の量でアンチブロッキング剤を含有してもよい。この量でアンチブロッキング剤を含むことにより、シール強度、非吸着性及びベース樹脂層との層間接着強度を損なうことなく、フィルムの滑り性を改善することができる。

・・・・・

【００３５】

＜４＞非吸着性シーラントフィルムの製造

本発明の非吸着性シーラントフィルムは、ベース樹脂層を形成するホモＰＥＴからなる樹脂フィルム上に、シール層を形成する上記共重合ＰＥＴを押出コーティングすることにより製造される。

押出温度は、共重合ＰＥＴの種類に応じて当業者が適宜に選択でき、例えば、２００～２８０℃の広範囲の温度域であってよい。

【００３６】

ホモＰＥＴからなる樹脂フィルム上に上記共重合ＰＥＴを押出コーティングすることにより、高い非吸着性及びシール強度が発揮される。

ここで、ベース樹脂層の層厚は、１０～３０μｍ、より好ましくは１０～２０μｍである。１０μｍより薄いと基材としての強度不足であり、また３０μｍより厚いとシーラントフィルムとして固く、コストも高くなるため好ましくない。

【００３７】

また、シール層の層厚は、１５～６０μｍ、より好ましくは２０～５０μｍである。１５μｍより薄いと安定性が悪く、シール強度が弱くなり、また６０μｍより厚いとシーラントフィルムとして固く、コストも高くなるため好ましくない。

ベース樹脂層上にシール層を押出コーティングする前に、ベース樹脂層の積層面を表面処理してもよい。」

「【００４０】

＜６＞包装袋

上記の積層体を使用し、非吸着性シーラントフィルム層が最内層となるように製袋して、包装袋とすることができる。また、上記積層体を、非吸着性シーラントフィルム層を最内層とする蓋材として使用し、包装容器を製造することができる。・・・

【００４１】

包装袋を製造するには、上記積層体を二つ折にするか、または積層体２枚を用意し、その非吸着性シーラントフィルム層の面を対向させて重ね合わせ、その周辺端部を、例えば、スタンディングパウチ型、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型等のヒートシール形態によりヒートシールして、種々の形態の包装袋とする。」

「【００４５】

［実施例１］

（１）ベース樹脂層として２軸延伸ホモＰＥＴフィルム（ユニチカ（株）製ＰＴＭ；厚さ１２μｍ）を用意し、その一方の面上にポリウレタン系アンカーコート剤（三井化学（株）製タケラック／タケネート、Ａ－３２１０／Ａ－３０７５；配合比１／１）を版深２０μｍの斜線版を用いて塗工量０．４ｇ／ｍ２で塗布した。

（２）次いで、このアンカーコート剤塗布面上に、シール層として非晶性ＰＥＴ（東洋紡（株）製ＳＩ－１７３；ガラス転移点７８℃）を押出コーティングにより層厚３０μｍとなるように積層し、ベース樹脂層／アンカーコート剤層／シール層の層構成を有する本発明の非吸着性シーラントフィルムを製造した。

（３）一方、２軸延伸ＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製Ｅ５１００；厚さ１２μｍ）を用い、その一方の面上に接着剤（ロックペイント（株）製ロックボンドＪ／アドロック、ＲＵ７７Ｔ／Ｈ－７；配合比１０／１）を、版深９０μｍの斜線版を用いて塗工量３．０ｇ／ｍ２で塗布し、厚さ７μｍのアルミ箔（日本製箔（株）製 Ａ１Ｎ３０Ｈ－Ｏ）と貼り合せ、４０℃の恒温槽に４８時間保管し、接着剤を硬化させて、基材フィルムとした。

（４）上記基材フィルムのアルミ箔を設けた面に接着剤を同様に塗布し、上記（２）で製造した本発明のシーラントフィルムを、シール層が最外層となるように貼り合せ、４０℃の恒温槽に４８時間保管し、接着剤を硬化させて、積層体を製造した。得られた積層体の層構成は以下のとおりであった：

基材フィルム層（ＰＥＴフィルム／接着剤層／アルミ箔）／接着剤層／ベース樹脂層／アンカーコート剤層／シール層」

「【００５０】

（３）シール強度試験

実施例及び比較例のシーラントフィルムを、ベース樹脂層を外側にして重ね合せ、ヒートシーラー（テスター産業（株）製ＴＰ－７０１Ｓ ＨＥＡＴ ＳＥＡＬ ＴＥＳＴＥＲ）で、１６０℃で１秒間、圧力１ｋｇｆ／ｃｍ２でヒートシールした。

次いで、これを幅１５ｍｍの短冊状に切り出し、テンシロン引張試験機（（株）オリエンテック製 ＲＴＣ－１３１０Ａ）を用いて圧着されたシール部を引き剥がし、シール強度を測定した。このときの引張速度は３００ｍｍ／分とした。

以下の表に結果を示す。

【００５１】

【表１】

［図：0001384077000001.jpg］

」

（イ）甲１発明

上記「（ア）」の記載事項、特に【請求項１】の記載に着目し、さらに段落【００３１】で「ガラス転移点が７０～９０℃である非晶性の共重合ポリエステルは、商業的にも入手可能であり、本発明において好適に用いられるものとしては、バイロン（Ｒ）（東洋紡（株）製）、Ｅａｓｔａｒ ＰＥＴＧ（ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ（株）製）等が挙げられる。」と記載されていることも考慮すると、甲１には、次の発明（以下、「甲１発明」という。）が記載されていると認められる。

「ベース樹脂層と、シール層とからなり、

該ベース樹脂層は、ホモポリエチレンテレフタレートからなる層であり、

該シール層は、Ｅａｓｔａｒ ＰＥＴＧ（ＥＡＳＴＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ（株）製）等のガラス転移点が７０～９０℃である非晶性の共重合ポリエステルからなる、非吸着性シーラントフィルム。」

イ．甲２

（ア）甲２には、以下の記載がある。

「【特許請求の範囲】

【請求項１】 ジカルボン酸成分のうちの８０モル％以上が芳香族ジカルボン酸であり、グリコール成分のうちのエチレングリコールが５０～８０モル％、ネオペンチルグリコールが３～２０モル％、ジエチレングリコール５～３５モル％であるシーラント用ポリエステル樹脂。

【請求項２】 請求項１記載のポリエステル樹脂を使用したヒートシール可能な積層体。」

「【０００１】

【発明の属する技術】本発明は食品用の紙容器、プラスチック容器、袋、トレー容器の最内層シーラント、あるいはそれらに用いられる蓋等のシール材として使用されるヒートシール性、フレーバー性、耐衝撃性に優れたシーラント用ポリエステル樹脂に関する。」

「【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、このポリオレフィン樹脂をシーラントとして用いると食品に直接接するために食品の香料を吸着したり、ポリオレフィン特有の樹脂臭が食品に移るといった、いわゆるフレーバー性が良くないということが指摘されている。一方、ポリエステル樹脂はこれらに比べてフレーバー性が良いために、食品容器の最内層シーラント材料として使用することを期待されている。一般に、紙容器用シーラントとしてはフレーバー性、ヒートシール性、耐衝撃性等が要求され、スナック菓子、薬剤等の軟包材用シーラントとしてはフレーバー性、ヒートシール性、ガスバリアー性等が要求される。

【０００４】これまでに当業界において良く知られているＰＥＴ－Ｇ６７６３（イーストマンコダック社製）は耐衝撃性には優れるもののフレーバー性、低温シール性が悪い。最近、特開平４－３０６２２６号公報、特開平５－３０５６９９号公報では脂肪族ジカルボン酸及びシクロヘキサンジメタノールまたはネオペンチルグリコールを必須成分とした共重合ポリエステルが提案されているが、フレーバー性に不安があることが判明した。これらポリエステル樹脂はいずれも食品のチルド流通を意識した低温のフレーバー性はポリオレフィンより良いが、常温流通を意識したより高温でのフレーバー性に問題があった。また、特開昭５１－２８８８５号公報ではネオペンチルグリコールを共重合したポリエステルが提案されているが、これは低温でのヒートシール性に問題があった。」

「【００１２】本発明における共重合ポリエステル樹脂はヒートシールを必要とする包装材料に使用される。この際、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリカーボネートフィルムのようなプラスチックフィルム、アルミニウム箔のような金属箔、あるいは紙などの材料の上に直接溶融押し出しで積層体とすることもできるし、本発明におけるポリエステル樹脂のフィルムを前もって製膜した後、別の適当な公知の接着剤を用いて積層する事もできる。

【００１３】本発明における共重合ポリエステル樹脂には酸化防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、着色剤等の添加剤を適宜配合することができる。」

「【００１６】シール強度：厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを保護層として用い、厚さ５０μｍに製膜したポリエステル樹脂のシール材同志の面を合わせた後、１００℃１秒、２ｋｇｆ／ｃｍ２の条件で熱接着し、引張り試験機を用いて引張り速度３００ｍｍ／ｍｉｎのときの剥離接着力を測定した。」

「【００１８】落袋試験：厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを保護層として用い、製膜した厚さ５０μｍのシール材を１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに熱接着して袋を作り、その中に水１００ｍｌを入れてサンプルとした。これを所定の高さより落下させて、破袋する高さを測定し、１０サンプルの平均値を得た。」

「【００２４】 【表２】

［図：0001384077000002.jpg］

」

（イ）甲２発明

上記「（ア）」の記載事項のうち、特に「比較例１」に着目する。この比較例１について段落【００１６】、【００１８】に記載されるような試験も行われたことを考慮すると、甲２には、次の発明（以下「甲２発明」という。）が記載されていると認められる。

「ジカルボン酸成分のうちの１００モル％がテレフタル酸であり、グリコール成分のうちのエチレングリコールが７０モル％、シクロヘキサンジメタノールが３０モル％であるシーラント用ポリエステル樹脂を使用した厚さ５０μｍのシール材と厚さ２５μｍのポリエチレンテレフタレートの保護層を備えたヒートシール可能な積層体。」

ウ．甲３

（ア）甲３には、以下の記載がある。

「２．特許請求の範囲

１． ｌ－メントールを含有する医薬品を被包する包装体であって、

前記医薬品と接しうる前記包装体の内面にポリエステル系樹脂層を設けることを特徴とするｌ－メントール含有医薬品の包装体。

２． 前記ポリエステル系樹脂層は、ガラス転移温度が４０℃以上の非晶性ないし低結晶性の変性ポリエチレンテレフタレート樹脂を含有することを特徴とする請求項１記載のｌ－メントール含有医薬品の包装体。」（１頁左欄４～１４行）

「〔産業上の利用分野〕

本発明は、ｌ－メントールを含有する医薬品を被包する包装体に関する。

〔従来の技術〕

従来、ｌ－メントールは、鎮痛剤、止痒剤等の医薬品に含有されて用いられている。

このようにｌ－メントールを含有する医薬品は、使用の用途に応じて液体、半流動体、固形物等種々の形態にされ、プラスチック包材（容器を含む）またはプラスチック積層アルミニウムなどの個包装に収納され市場に提供されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来の一般的なプラスチック包材では、医薬品中のｌ－メントールの含有率が経時的に減少するという問題が生じており、医薬品中のｌ－メントールの吸着を極力減少させる包材の開発か要望されるに至っている。

このような実情に鑑み、本発明は包材に収納されたまま保存される医薬品中のｌ－メントールの含有率が経時的に減少するを極力押さえることかできるｌ－メントール含有医薬品の包装体を提供することにある。」（１頁右下欄２行～２頁左上欄３行）

「このような樹脂層２の上（外方）には、第２図に示されるようにバリア層４が設層される。バリア層４は、主にガスバリヤ性や水蒸気バリア機能を有するアルミニウム箔等が用いられる。厚さは、通常、７～２０μｍ程度とされる。

このようなバリア層４の上（外方）には、支持体層６が設層される。支持体層６は、主に、包材の強度を持たせたり、印紙等に供するために用いられ、具体的には、延伸ポリエステル（Ｏ－ＰＥＴ）、延伸ポリプロピレン（Ｏ－ＰＰ）、あるいはセロファン等が挙げられる。」（２頁右下欄１９行～３頁左上欄９行）

「なお、本実施例では、フィルムをヒートシールにより融着させて作製した包装体を例にとって説明したが、包装体の構成はこれに限ることなく、真空成形により所定の形状に成形された包装体等種々のものに適用され得ることは言うまでもない。

上述してきた本発明を、以下に示す具体的実施例に基づいてさらに詳細に説明する。

実験例

支持体層６としての２軸延伸ポリエステルフイルム（１５μｍ）と、バリア層４としてのＡｌ箔（９μｍ）とをウレタン系接着剤でドライラミネートした積層剤を包装剤用基材（以下、基材ａと称す）として用意した。

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この基材ａのＡｌ箔面に下記に示されるような包装体内面を構成する種々の樹脂層を設け、種々の包装用材サンプル（以下、包材サンプルと称す）を作製した。

包材サンプル１（本発明）

前記基材ａのＡｌ箔面にウレタン系接着剤を塗布した後、該塗布面に対して、ガラス転移温度が７１℃の変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（三井デュポンケミカル（株）：シーラーＰＴＸ２０７）をポリエステル系樹脂層２として設けた。

樹脂層２の厚さは４０μｍとした。

包材サンプル２（本発明）

前記包装サンプル１のポリエステル系樹脂層２の材質を、ガラス転移温度８１℃の変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（イーストマンコダック社：ＰＥＴＧ ６７６３）に変えた。

それ以外はサンプル１の場合と同様にした。」（３頁右上欄３行～左下欄１３行）

（イ）甲３発明

上記「（ア）」の記載事項、特にその「包材サンプル２」に着目すると、甲３には、次の発明（以下「甲３発明」という。）が記載されていると認められる。

「２軸延伸ポリエステルフイルムの支持体層にＡｌ箔のバリア層をドライラミネートした包装剤用基材の前記バリア層にガラス転移温度８１℃の変性ポリエチレンテレフタレート樹脂（イーストマンコダック社：ＰＥＴＧ ６７６３）のポリエステル系樹脂層を設けた包材サンプル。」

エ．甲４

甲４には、以下の記載がある。

「【０００７】本発明者らが、香気成分を保持する性能が高い非晶性ポリエステル樹脂として当業界においてよく知られているポリエステル樹脂（イーストマンコダック社製ＰＥＴ－Ｇ６７６３）を内層に用いる容器は、該容器に上記のような過酸化水素殺菌処理を施すと、樹脂間のヒートシール性が著しく低下することを見出した。」

「【００６４】なお、ポリエステル樹脂は各々下記のように略記する。

ＰＴ－３６：本発明に係るポリエステル樹脂［テレフタル酸／アジピン酸／エチレングリコール／シクロヘキサンジメタノール＝９０／１０／７０／３０（モル％）］

ＰＥＴ－Ｇ：イーストマンコダック社製 ＰＥＴ－Ｇ６７６３［テレフタル酸／エチレングリコール／シクロヘキサンジメタノール＝１００／７０／３０（モル％）］

ＰＥＴ－Ｊ１２５：三井石油化学工業（株）製Ｊ－１２５［テレフタル酸／エチレングリコール＝１００／１００（モル％）］」

「【００８６】

【表１】

［図：0001384077000003.jpg］

」

「【００８８】

【表３】

［図：0001384077000004.jpg］

」

オ．甲５

甲５には、以下の記載がある。

「【特許請求の範囲】

【請求項１】

ポリエステル樹脂を含む基体層と、該基体層の少なくとも一方の面に設けられたポリエステル樹脂を含む被覆層とを有する多層ポリエステルシートにおいて、前記被覆層のポリエステル樹脂が、１，４－シクロヘキサンジメタノールとイソソルバイドを含有し、イソソルバイドの含有割合が全ジオール成分に対して１０モル％以上５０モル％以下であるジオール成分とジカルボン酸成分とを反応させて得られるポリエステル樹脂であることを特徴とする多層ポリエステルシート。

【請求項２】

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請求項１に記載の多層ポリエステルシートにおいて、前記基体層のポリエステル樹脂が、１，４－シクロヘキサンジメタノールとイソソルバイドを含有し、イソソルバイドの含有割合が全ジオール成分に対して１モル％以上、且つ、前記被覆層のポリエステル樹脂のジオール成分中のイソソルバイドの含有割合未満であるジオール成分とジカルボン酸成分とを反応させて得られるポリエステル樹脂であることを特徴とする多層ポリエステルシート。

【請求項３】

請求項１又は２に記載の多層ポリエステルシートにおいて、少なくとも一方のシート面に、最大突起高さ（Ｒｍａｘ）が０．５～５μｍの表面凹凸が付与されていることを特徴とする多層ポリエステルシート。

【請求項４】

請求項３に記載の多層ポリエステルシートにおいて、前記表面凹凸は、エンボス加工により付与されていることを特徴とする多層ポリエステルシート。

【請求項５】

請求項３に記載の多層ポリエステルシートにおいて、前記表面凹凸は、該表面凹凸が付与されたシート面の被覆層に含まれる粒子により付与されており、該粒子の平均粒径が２～１５μｍで、該被覆層中の該粒子の含有量が０．０１～５重量％であることを特徴とする多層ポリエステルシート。」

「【技術分野】

【０００１】

本発明は、耐熱性が高く、印刷性や成形性などの２次加工性に優れた多層ポリエステルシートと、この多層ポリエステルシートを成形してなる成形品に関する。

本発明の多層ポリエステルシートは、特に、自動販売機周辺の広告表示用プレートやディスプレイケース、ディスプレイ缶などのディスプレイ用品、化粧品や食品などの包装用の折り曲げ加工を行った透明ケースや熱成形加工品などに好適に使用される。」

「【発明が解決しようとする課題】

【０００７】

本発明は、耐熱性、印刷性、成形性などの２次加工性などに優れ、特に、自動販売機内のバックライト付き広告表示用プレートや、タバコなどのディスプレイケース、飲料缶などのディスプレイ缶などのディスプレイ用品、或いは、化粧品や食品などの包装用シートとして好適に使用される多層ポリエステルシートと、この多層ポリエステルシートを成形してなる成形品を提供することを課題とする。」

「【００４３】

［表面凹凸］

本発明の多層ポリエステルシートには、滑り性を高める目的で、シートの表面の少なくとも片面に表面凹凸を付与することができる。

【００４４】

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表面凹凸は、エンボス加工のほか、表層を構成する被覆層のポリエステル樹脂に粒子などを添加して凹凸を付与することもできる。

【００４５】

その表面凹凸の程度は、滑り性と外観を両立するために、最大突起高さ（Ｒｍａｘ）で０．５～５μｍであることが好ましい。最大突起高さ（Ｒｍａｘ）が０．５μｍ未満であると、シートの滑り性が低下し、加工性が悪くなり好ましくなく、５μｍを超えると透明性など外観が悪くなる傾向となる。

【００４６】

エンボス加工により表面凹凸を付与する方法としては、シート製膜時にエンボスロール上にキャストして付与する方法や、予め採取したシートをアウトラインで加熱してエンボスロールで付与する方法など、周知の方法が挙げられる。

【００４７】

一方、被覆層を構成するポリエステル樹脂に粒子を添加して表面凹凸を付与する場合、ポリエステル樹脂に配合する粒子としては、例えば、シリカ、アルミナ、アルミノシリケート、タルクなどの無機系粒子やスチレン系樹脂の架橋粒子などの有機系粒子を用いることができる。」

カ．甲６

甲６には、以下の記載がある。

「請求の範囲

［請求項１］鋼板に接する第１樹脂層を備える鋼板被覆用フィルムであって、

前記第１樹脂層において、鋼板に接する面のＪＩＳＫ６７６８に準拠したぬれ張力が３４ｍＮ／ｍ以上であり、

前記第１樹脂層を構成する樹脂の融点が１４０～２８０℃であることを特徴とする鋼板被覆用フィルム。

［請求項２］前記第１樹脂層がエチレングリコール、テレフタル酸、及びシクロヘキサンジメタノールを共重合して得られる共重合体と結晶性ポリエステルを含むことを特徴とする請求項１に記載の鋼板被覆用フィルム。

［請求項３］前記第１樹脂層はこの第１樹脂層全体に対して、エチレングリコール、テレフタル酸、及びシクロヘキサンジメタノールを共重合して得られる共重合体を１～５０重量％、結晶性ポリエステルを５０～９９重量％含むものである請求項２に記載の鋼板被覆用フィルム。」

「［０００１］本発明は、鋼板被覆用フィルムに関する。

・・・・・

［０００２］近年、飲料缶を中心に、鋼板の両面に樹脂フィルムを積層した樹脂フィルム被覆鋼板に絞り加工とストレッチ加工を施して得た缶や、絞り加工後にストレッチ加工としごき加工を同時に行って得た缶など、缶高さが高い樹脂フィルム被覆缶が用いられている。これらの缶においては、エチレンテレフタレートとエチレンイソフタレートの共重合体からなる加工性に優れた樹脂フィルムが用いられている。エチレンテレフタレートとエチレンイソフタレートの共重合体のフィルムが内容物のフレーバー保護性にも優れているため、これらの缶は飲料、食品用の缶として広く普及している。しかしながら、エチレンテレフタレートとエチレンイソフタレートの共重合体のフィルムを飲料、食品用の缶に用いると、フィルムの内容物に対する耐食性が十分でなく、鋼板が腐食する場合があった。また、飲料、食品缶に適用されているこの樹脂フィルム被覆鋼板は、フィルムの樹脂が無配向で鋼板に被覆していると、樹脂フィルム被覆鋼板を絞り加工した場合、フィルムが樹脂の融点近傍で加熱されて脆い粗大な樹脂の結晶が成長し、樹脂フィルムに亀裂が生じ易いという欠点を有している。」

「［００１８］尚、前記第１樹脂層が結晶性ポリエステルを含む場合、前記結晶性ポリエステルとしては、特に限定されないが、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等が好ましく、ポリブチレンテレフタレートがより好ましい。これにより、エチレングリコール、テレフタル酸、シクロヘキサンジメタノールを共重合して得られる共重合体と結晶性ポリエステルとの相溶性が高まり、フィルムの耐腐食性が向上して鋼板が腐食することを防ぐことができる。」

「［００２６］尚、前記第２樹脂層が結晶性ポリエステルを含む場合、前記結晶性ポリエステルとしては、特に限定されないが、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート等が好ましく、ポリブチレンテレフタレートがより好ましい。これにより、エチレングリコール、テレフタル酸、シクロヘキサンジメタノールを共重合して得られる共重合体と結晶性ポリエステルとの相溶性が高まり、フィルムの耐食性が向上して鋼板が腐食することを防ぐことができる。」

「［００３７］（実施例３）

第１樹脂層として、エチレングリコール、テレフタル酸、シクロヘキサンジメタノールを共重合して得られる共重合体（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品番：イースターＧＮ０７１）、ポリエチレンテレフタレート（三菱化学株式会社製、品番：ノバペックス ＧＭ７００Ｚ）を表１に示す配合処方に従って混合した後、押出機（シリンダー温度：３００℃）に投入した。上記共重合体は、共重合体全体のアルコールユニットに対して、３３モル％のシクロヘキサンジメタノールを構成モノマー成分として有する。また、第２樹脂層として、エチレングリコール、テレフタル酸、シクロヘキサンジメタノールを共重合して得られる共重合体（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品番：イースターＧＮ０７１）、ポリブチレンテレフタレート（三菱エンジニアプラスチックス株式会社製、品番：ノバデュラン５０２０）を表１に示す配合処方に従って混合した後、押出機（シリンダー温度：２５０℃）に投入した。上記共重合体は、共重合体全体のアルコールユニットに対して、３３モル％のシクロヘキサンジメタノールを構成モノマー成分として有する。第１樹脂層と第２樹脂層は、Ｔダイ（ダイ温度：３００℃）で共押出した後、冷却ロール（温度：２５℃）で冷却、固化してフィルムを得た。

［００３８］（実施例４）

第１樹脂層として、エチレングリコール、テレフタル酸、シクロヘキサンジメタノールを共重合して得られる共重合体（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品番：イースターＧＮ０７１）、ポリエチレンテレフタレート（三菱化学株式会社製、品番：ノバペックス ＧＭ７００Ｚ）を表１に示す配合処方に従って混合した後、押出機（シリンダー温度：３００℃）に投入した。上記共重合体は、共重合体全体のアルコールユニットに対して、３３モル％のシクロヘキサンジメタノールを構成モノマー成分として有する。また、第２樹脂層として、エチレングリコール、テレフタル酸、シクロヘキサンジメタノールを共重合して得られる共重合体（イーストマンケミカルジャパン株式会社製、品番：イースターＧＮ０７１）、ポリエチレンテレフタレート（三菱化学株式会社製、品番：ノバペックス ＧＭ７００Ｚ）を表１に示す配合処方に従って混合した後、押出機（シリンダー温度：３００℃）に投入した。上記共重合体は、共重合体全体のアルコールユニットに対して、３３モル％のシクロヘキサンジメタノールを構成モノマー成分として有する。第１樹脂層と第２樹脂層は、Ｔダイ（ダイ温度：３００℃）で共押出した後、冷却ロール（温度：２５℃）で冷却、固化してフィルムを得た。」

「［００４６］＜絞り成形評価＞

２５０μｍ厚みのクロムメッキ鋼板と総厚さ３０μｍの鋼板被覆用フィルムをＴ℃（Ｔは、第１樹脂層を構成する樹脂が結晶性である場合は、その融点＋２０℃の温度、第１樹脂層を構成する樹脂が非晶性である場合は２４０℃）の温度で貼り合せた後、２５℃で水冷してラミネート鋼板を作成した。このラミネート鋼板を１００℃で絞り成形した。ラミネート鋼板の深さ／直径を絞り比として、次のような評価基準に基づいて成形性評価を行った。

◎：２．０以上でもラミネート鋼板の破胴なし

○：１．０以上、２．０未満の範囲内でラミネート鋼板の破胴なし

△：０．５以上、１．０未満の範囲内でラミネート鋼板の破胴なし」

「［００４９］［表１］

［図：0001384077000005.jpg］

」