2022-701286

特許第７０８８１６５号発明「ヘテロファジックプロピレン重合材料及びプロピレン系樹脂組成物」の特許異議申立事件について、次のとおり決定する。

結 論 特許第７０８８１６５号の請求項１～９に係る特許を維持する。

理 由 第１ 手続の経緯等について １ 手続の経緯について 本件特許第７０８８１６５号に係る出願（請求項の数９。以下「本件特許」という。）は、平成３０年３月１２日を国際出願日（優先件主張：平成２９年３月１４日、日本国）とする出願（特願２０１９－５０６００２号）であって、令和４年６月１３日に特許権の設定登録がされ、同年６月２１日に特許掲載公報が発行されたものである。 その後、令和４年１２月２１日に、請求項１～９に係る特許に対して、特許異議申立人藤江 桂子（以下「申立人」という。）により、特許異議の申立てがされた。 ２ 証拠方法 申立人が提出した証拠方法は、以下のとおりである。 甲第１号証 特開２００７－２８４６６８号公報 甲第２号証 特開２０１１－１９５６６１号公報 参考資料１ 特表２０１５－５３７０８９号公報 参考資料２ 特開２００３－２６８１７３号公報 参考資料３ 社団法人日本分析化学会高分子分析研究懇談会編「新版高分子分析ハンドブック」、初版、１９９５年１月１２日 参考資料４ 特開２０１６－１９９６９号公報 参考資料５ ＪＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＡＰＰＬＩＥＤ ＰＯＬＹＭＥＲ ＳＣＩＥＮＣＥ，Ｖｏｌ．１４，ｐ．１６５１－１６５３，１９７０年 （参考資料５の翻訳文として、参考資料５の２） （以下、甲第１号証及び甲第２号証を、それぞれ「甲１」及び「甲２」という。） 第２ 本件発明 特許第７０８８１６５号の請求項１～９の特許に係る発明は、それぞれ、本件特許の願書に添付した特許請求の範囲の請求項１～９に記載された事項により特定される次のとおりのものである（以下、請求項１～９の特許に係る発明をそれぞれ、「本件発明１」～「本件発明９」といい、これらをまとめて、「本件発明」という。また、本件特許の願書に添付した明細書を、図面を含めて、「本件明細書」という。） 【請求項１】 下記成分（Ｉ－１）または下記成分（Ｉ－２）と、下記成分（ＩＩ）とを含み、下記要件（ｉ）～（ｖ）を満たすヘテロファジックプロピレン重合材料、 下記成分（Ａ）、 下記成分（Ｂ）、及び 下記成分（Ｃ）を含有するプロピレン系樹脂組成物であって、 ヘテロファジックプロピレン重合材料、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、 前記ヘテロファジックプロピレン重合材料の含有量が１～１０重量％であり、成分（Ａ）の含有量が３０～９７重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１～３０重量％であり、成分（Ｃ）の含有量が１～３０重量％であるプロピレン系樹脂組成物。 （ｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の含有量が、２０重量％以上である（但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を１００重量％とする）。 （ｉｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の極限粘度［η］ＣＸＳが、５ｄＬ／ｇ以上である。 （ｉｉｉ）温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定される、成分（Ｉ－１）または成分（Ｉ－２）のメルトフローレートが７０ｇ／１０分以上である。 （ｉｖ）温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定される、ヘテロファジックプロピレン重合材料のメルトフローレートが５ｇ／１０分以上である。 （ｖ）下記ゲル数測定用シート中に存在する直径１００μｍ以上のゲルの数が、シートの面積１００ｃｍ２当たり１０００個以下である。 ゲル数測定用シート：ヘテロファジックプロピレン重合材料１００重量部に対して、中和剤を０．０５重量部、および酸化防止剤を０．２重量部混合し、得られた混合物を１００メッシュのスクリーンパックを設置した４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行いペレット化した後、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機により、樹脂温度２３０℃で、得られたペレットをシート状に溶融押出し、溶融押出されたシート状物を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールにより冷却して、厚さ５０μｍに成形されたシート。 成分（Ｉ－１）：プロピレン単独重合体 成分（Ｉ－２）：プロピレンに由来する単量体単位と、エチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位とを含む共重合体成分であって、 エチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位の含有量が０．０１重量％以上２０重量％未満である（但し、成分（Ｉ－２）の全重量を１００重量％とする）プロピレン共重合体成分。 成分（ＩＩ）：エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位とを含む共重合体成分であって、 エチレンに由来する単量体単位の含有量が２０重量％以上８０重量％以下である（但し、成分（ＩＩ）の全重量を１００重量％とする） エチレン－α－オレフィン共重合体成分。 成分（Ａ）：プロピレン単独重合体、プロピレン－α－オレフィン共重合体、およびヘテロファジックプロピレン重合材料からなる群より選ばれる少なくとも一種であるプロピレン系重合体（但し、成分（Ａ）としてのヘテロファジックプロピレン重合材料は、以下に定義される重合体（Ｘ）を除く。 重合体（Ｘ）：成分（Ｉ－１）または成分（Ｉ－２）と、成分（ＩＩ）とを含み、下記要件（ｉ）～（ｖ）を満たすヘテロファジックプロピレン重合材料。 （ｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の含有量が、２０重量％以上である（但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を１００重量％とする）。 （ｉｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の極限粘度［η］ＣＸＳが、５ｄＬ／ｇ以上である。 （ｉｉｉ）成分（Ｉ－１）または成分（Ｉ－２）のＭＦＲが７０ｇ／１０分以上である。 （ｉｖ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のＭＦＲが５ｇ／１０分以上である。 （ｖ）ヘテロファジックプロピレン重合材料から得られる下記ゲル数測定用シート中に存在する１００μｍ以上の大きさのゲルの数が、シートの面積１００ｃｍ２当たり１０００個以下である。 ゲル数測定用シート：ヘテロファジックプロピレン重合材料１００重量部に対して、中和剤を０．０５重量部、および酸化防止剤を０．２重量部混合し、得られた混合物を１００メッシュのスクリーンパックを設置した４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行いペレット化した後、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機により、樹脂温度２３０℃で、得られたペレットをシート状に溶融押出し、溶融押出されたシート状物を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールにより冷却して、厚さ５０μｍに成形されたシート。） 成分（Ｂ）：オレフィン系エラストマー 成分（Ｃ）：無機充填剤 【請求項２】 ヘテロファジックプロピレン重合材料のフタル酸エステルの含有量が１０ｐｐｍ以下である請求項１に記載のプロピレン系樹脂組成物。 【請求項３】 成分（Ｂ）がエチレン－プロピレン共重合エラストマー、エチレン－１－ブテン共重合エラストマー、エチレン－１－ヘキセン共重合エラストマー、およびエチレン－１－オクテン共重合エラストマーからなる群より選ばれる少なくとも一種のオレフィン系エラストマーである請求項１または２に記載のプロピレン系樹脂組成物。 【請求項４】 成分（Ｂ）がエチレン－１－オクテン共重合エラストマーを含む、請求項３に記載のプロピレン系樹脂組成物。 【請求項５】 ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン不溶成分の極限粘度［η］ＣＸＩＳが０．８ｄＬ／ｇ以上３．０ｄＬ／ｇ以下である請求項１～４のいずれか一項に記載のプロピレン系樹脂組成物。 【請求項６】 ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分中のエチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンに由来する単量体単位の含有量が１０重量％以上７５重量％以下である（但し、キシレン可溶成分の全重量を１００重量％とする）請求項１～５のいずれか一項に記載のプロピレン系樹脂組成物。 【請求項７】 ヘテロファジックプロピレン重合材料の極限粘度［η］ｗｈｏｌｅが１ｄＬ／ｇ以上１０ｄＬ／ｇ以下である請求項１～６のいずれか一項に記載のプロピレン系樹脂組成物。 【請求項８】 ヘテロファジックプロピレン重合材料に含有される成分（Ｉ）の含有量が５０重量％以上８０重量％以下である（但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を１００重量％とする）請求項１～７のいずれか一項に記載のプロピレン系樹脂組成物。 【請求項９】 成分（Ｃ）が、タルク、マイカ、モンモリロナイト、ワラストナイト、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、チタン酸カリウム、塩基性硫酸マグネシウム、ガラス繊維、炭素繊維、およびアラミド繊維からなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項１～８のいずれか一項に記載のプロピレン系樹脂組成物。 第３ 申立理由の概要 特許異議申立書（以下「申立書」という。）の申立理由は、以下のとおりである。 １ 本件発明１及び３～９は、本件特許の出願前に日本国内又は外国において頒布された刊行物である又は電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった甲１に記載された発明であって、特許法２９条第１項第３号に該当し特許を受けることができないものであるから、これらの発明に係る特許は、同法第１１３条第２号に該当し、取り消されるべきものである。 ２ 本件発明１及び３～９は、本件特許の出願前に日本国内又は外国において頒布された刊行物である又は電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった甲１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであり、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであるから、これらの発明に係る特許は、同法第１１３条第２号に該当し、取り消されるべきものである。 ３ 本件発明２は、本件特許の出願前に日本国内又は外国において頒布された刊行物である又は電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった甲１に記載された発明及び甲２に記載された事項に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものであって、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものであるから、これらの発明に係る特許は、同法第１１３条第２号に該当し、取り消されるべきものである。 第４ 本件明細書及び甲号証の記載 １ 本件明細書の記載 「【技術分野】 【０００１】 本発明は、ヘテロファジックプロピレン重合材料及びプロピレン系樹脂組成物に関する。 【背景技術】 【０００２】 ポリプロピレン系樹脂は、自動車部材として使用されている。バンパー、インスツルメントパネルなどの自動車部材用の大型射出成形体に、「フローマーク」と呼ばれる外観不良が生じることがある。フローマークとは、射出成形体の表面に縞模様が現れる成形不良現象である。例えば、特許文献１には、高分子量のエチレン－プロピレン共重合体を含むヘテロファジックプロピレン重合材料をプロピレン系材料に添加することにより、フローマークの発生を抑制できることが記載されている。 ・・・ 【発明が解決しようとする課題】 【０００４】 しかしながら、前記ヘテロファジックプロピレン重合材料を含有する樹脂組成物からなる成形体には、ゲルと呼ばれる重合体凝集物が発生しやすいという問題があった。 【０００５】 本発明の目的は、プロピレン系樹脂へ添加することによって、プロピレン系樹脂射出成形体上にフローマークが発生する面積を減少させることができ、且つ得られる成形体における発生するゲル数を減少させることが可能なヘテロファジックプロピレン重合材料を提供することにある。 ・・・ 【発明の効果】 【０００７】 本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料が、プロピレン系樹脂に含まれることによって、プロピレン系樹脂射出成形体上にフローマークが発生する面積を減少させることができ、プロピレン系樹脂組成物を含む成形体における発生するゲル数を減少させることができる。 ・・・ 【００１０】 ＜ヘテロファジックプロピレン重合材料＞ 本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料は、成分（Ｉ－１）または成分（Ｉ－２）と、成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料である。成分（Ｉ－１）と成分（Ｉ－２）を併せて「成分（Ｉ）」と称する。 【００１１】 成分（Ｉ－１）は、プロピレンに由来する単量体単位のみからなる単独重合体成分である。 【００１２】 成分（Ｉ－２）は、プロピレンに由来する単量体単位と、エチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位とを含む共重合体成分である。 ・・・ 【００１４】 成分（ＩＩ）は、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位とを含む共重合体成分である。 ・・・ 【００２３】 本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料は、要件（ｉ）～（ｖ）を満たすヘテロファジックプロピレン重合材料である。 【００２４】 ＜要件（ｉ）＞ ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の含有量が、２０重量％以上である。（但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を１００重量％とする）。より少ない添加量でフローマークが発生する面積を減少させる効果を高めるために、前記キシレン可溶成分は、好ましくは２２重量％以上４５重量％以下である。 本明細書において、「キシレン可溶成分」は、溶媒をｐ－キシレンとし、ＩＳＯ １６１５２に準拠して得られる２５℃ キシレン可溶成分である。 ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の含有量は、成分（ＩＩ）を重合する際の重合温度、重合圧力、または滞留時間を調整することにより制御することができる。重合温度は、５０～１００℃とすることが好ましい。重合圧力は、常圧～３ＭＰａＧとすることが好ましい。滞留時間は、０．５～５時間とすることが好ましい。 【００２５】 ＜要件（ｉｉ）＞ ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の極限粘度［η］ＣＸＳは、好ましくは５ｄＬ／ｇ以上２０ｄＬ／ｇ以下であり、より好ましくは５ｄＬ／ｇ以上１５ｄＬ／ｇ以下であり、さらに好ましくは５Ｌ／ｇ以上１２ｄＬ／ｇ以下である。 本発明における極限粘度は、温度１３５℃、テトラリン中で測定される極限粘度であり、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１項に記載の計算方法により求められる。すなわち、還元粘度を濃度に対してプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求められる粘度である。還元粘度は、温度１３５℃、テトラリン溶媒の条件で、ウベロ－デ型粘度計により、濃度０．１ｇ／ｄＬ、０．２ｇ／ｄＬ、および、０．５ｇ／ｄＬの３点を測定する。 ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の極限粘度［η］ＣＸＳは、成分（ＩＩ）を重合する際の重合槽の気相部の水素濃度を調整することによって制御することができる。重合槽の気相部の水素濃度は、例えば０．０～０．４ｍｏｌ％とすることが好ましく、０．０～０．１ｍｏｌ％であることがより好ましい（ただし、エチレンとα－オレフィンと水素との合計量を１００ｍｏｌ％とする）。 【００２６】 ＜要件（ｉｉｉ）＞ 成分（Ｉ－１）または成分（Ｉ－２）のＭＦＲが７０ｇ／１０分以上である。 成分（Ｉ－１）または成分（Ｉ－２）のＭＦＲは、好ましくは７０ｇ／１０分以上１０００ｇ／１０分以下であり、より好ましくは１００ｇ／１０分以上５００ｇ／１０分以下であり、さらに好ましくは１２０ｇ／１０分以上３００ｇ／１０分以下である 成分（Ｉ－１）または成分（Ｉ－２）のＭＦＲは、成分（Ｉ－１）または成分（Ｉ－２）を重合する際の重合槽の気相部の水素濃度を調整することにより制御することができる。重合槽の気相部の水素濃度は、例えば１～３０ｍｏｌ％とすることが好ましく、３～３０ｍｏｌ％であることがより好ましい（ただし、プロピレンと水素との合計量を１００ｍｏｌ％とする）。 【００２７】 ＜要件（ｉｖ）＞ ヘテロファジックプロピレン重合材料のＭＦＲは、好ましくは５ｇ／１０分以上５０ｇ／１０分以下であり、より好ましくは５ｇ／１０分以上２５ｇ／５０分以下であり、さらに好ましくは５ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下である。 ヘテロファジックプロピレン重合材料のＭＦＲは、成分（Ｉ－１）または成分（Ｉ－２）を重合する際の重合槽の気相部の水素濃度、または成分（ＩＩ）を重合する際の重合温度、重合圧力、滞留時間、または重合槽の気相部の水素濃度を調整することにより制御することができる。成分（Ｉ－１）または成分（Ｉ－２）を重合する際の重合槽の気相部の水素濃度、および成分（ＩＩ）を重合する際の重合温度、重合圧力、滞留時間、重合槽の気相部の水素濃度は、それぞれ、要件（ｉ）～（ｉｉｉ）で示した範囲の値とすることが好ましい。 【００２８】 ＜要件（ｖ）＞ ヘテロファジックプロピレン重合材料を含む下記ゲル数測定用シート中に存在する直径１００μｍ以上のゲルの数が、シートの面積１００ｃｍ２当たり１０００個以下である。 ゲル数測定用シート：ヘテロファジックプロピレン重合材料１００重量部に対して、中和剤を０．０５重量部、酸化防止剤を０．２重量部混合し、得られた混合物を１００メッシュのスクリーンパックが設置された４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行いペレット化する。スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機により、樹脂温度２３０℃で、得られたペレットをシート状に溶融押出し、溶融押出されたシート状物を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールにより冷却して、厚さ５０μｍに成形されたシート。 ゲル数測定用シートの成形に用いられるペレットとしては、例えば、下記が挙げられる。ヘテロファジックプロピレン重合材料１００重量部に対して、ステアリン酸カルシウム（日本油脂株式会社製）を０．０５重量部、３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（スミライザー（登録商標）ＧＡ８０、住友化学株式会社製）を０．１重量部、２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］ ［１，３，２］ジオキサホスフェピン（スミライザー（登録商標）ＧＰ、住友化学株式会社製）を０．１重量部混合する。得られた混合物を、１００メッシュのスクリーンパックを設置した田辺プラスチックス機械株式会社製４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行ってペレット化したペレットが挙げられる。 シートの面積１００ｃｍ２当たりのゲルの数は、好ましくは０個以上１０００個以下、より好ましくは０個以上７５０個以下である。 要件（ｖ）において、ゲルの数は、下記の方法により測定される。 シートの表面を、ＥＰＳＯＮ社製スキャナーＧＴ－Ｘ９７０により観察し、シート表面の画像を得る。得られる画像を９００ｄｐｉ、８ｂｉｔの条件でコンピューターに取り込み、閾値が１２０以上の部分を白、閾値が１２０未満の部分を黒とする２値化処理を行う。２値化処理は、旭エンジニアリング社製画像解析ソフト“Ａ像君”を使用する。白部分がゲルである。ゲルの形状は不定形であるので、円相当径をゲルの大きさとする。シートの面積１００ｃｍ２当たりの円相当径（直径）１００μｍ以上であるゲルの数を求める。 要件（ｖ）は、成分（Ｉ－１）または成分（Ｉ－２）を、後述の多段重合方法により重合することにより満足させることができる。多段重合方法における反応領域の数は、成分（Ｉ）の重合では６～１０が好ましい。 ・・・ 【００３４】 ＜ヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法＞ 本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料が、成分（Ｉ－１）と成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料である場合、該ヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法としては、以下の方法が挙げられる。 ＜製造方法１＞ 下記工程（１－１）と下記工程（１－２）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法。 工程（１－１）：プロピレン重合触媒の存在下、多段重合方法により、プロピレンを単独重合して、成分（Ｉ－１）を得る工程。 工程（１－２）：前記成分（Ｉ－１）の存在下、多段重合方法により、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンと、エチレンとを共重合して、成分（Ｉ－１）と成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料を得る工程。 ＜製造方法２＞ 下記工程（２－１）と下記工程（２－２）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法。 工程（２－１）：プロピレン重合触媒の存在下、多段重合方法により、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンと、エチレンとを共重合して、成分（ＩＩ）を得る工程。 工程（２－２）：前記成分（ＩＩ）の存在下、多段重合方法により、プロピレンを単独重合して、成分（Ｉ－１）と成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料を得る工程。 【００３５】 本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料が、成分（Ｉ－２）と成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料である場合、該ヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法としては、以下の方法が挙げられる。 ＜製造方法３＞ 下記工程（３－１）と下記工程（３－２）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法。 工程（３－１）：プロピレン重合触媒の存在下、多段重合方法により、エチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンと、プロピレンとを共重合して、成分（Ｉ－２）を得る工程。 工程（３－２）：前記成分（Ｉ－２）の存在下、多段重合方法により、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンと、エチレンとを共重合して、成分（Ｉ－２）と成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料を得る工程。 ＜製造方法４＞ 下記工程（４－１）と下記工程（４－２）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料の製造方法。 工程（４－１）：プロピレン重合触媒の存在下、多段重合方法により、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンと、エチレンとを共重合して、成分（ＩＩ）を得る工程。 工程（４－２）：前記成分（ＩＩ）の存在下、多段重合方法により、エチレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンと、プロピレンとを共重合して、成分（Ｉ－２）と成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料を得る工程。 【００３６】 多段重合方法とは、直列に接続された複数の反応領域において、重合触媒の存在下、モノマーを重合する重合方法であって、下記工程ａ～工程ｃを含む重合方法である。 工程ａ：最上流の第１の反応領域へ、重合触媒とモノマーとを供給し、該モノマーを重合することにより、重合体を得る工程。 工程ｂ：第１の反応領域で得られた重合体を、第１の反応領域に接続された第２の反応領域へ移送する工程 工程ｃ：前記第２の反応領域へモノマーを供給し、前記第１の反応領域で得られた重合体の存在下、モノマーを重合することにより、重合体を得る工程 直列に接続された反応領域の数が３以上の場合、第３の反応領域以降の反応領域においても、前記工程ｂおよび前記工程ｃに相当する工程を行う。 多段重合は、 １つの反応器中に１つの反応領域を有する反応器が直列に複数接続されたシステム中で行う場合と、 １つの反応器中に複数の反応領域を有する反応器中で行う場合と、 １つの反応器中に１つの反応領域を有する反応器と、１つの反応器中に複数の反応領域を有する反応器とが接続されたシステム中で行う場合 とが挙げられる。 １つの反応器中に複数の反応領域を有する反応器としては、多段噴流層型反応器が挙げられる。 前記工程（１－１）、前記工程（２－２）、前記工程（３－１）または前記工程（４－２）では、多段重合方法の反応領域の数は、６～１０が好ましい。前記工程（１－２）、前記工程（２－１）、前記工程（３－２）または前記工程（４－１）では、多段重合方法の反応領域の数は、２～５が好ましい。 ・・・ 【００５７】 本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料は、ポリプロピレン改質材として使用できる。 本明細書において、「ポリプロピレン改質材」とは、ポリプロピレンを含む成形体の外観を改良する材を意味する。例えば、ポリプロピレン改質材である本発明のヘテロファジックプロピレン重合材料を含むポリプロピレンを含む成形体の外観は、ポリプロピレン改質材を含まないポリプロピレンを含む成形体の外観より優れる。 ポリプロピレン改質材は、ポリプロピレンを含む成形体の外観を改良する効果を損ねない限り、耐熱安定剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、中和剤、結晶核剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、難燃剤、石油樹脂、発泡剤、発泡助剤等の添加剤を含有していてもよい。 ・・・ 【００５８】 ＜プロピレン系樹脂組成物＞ 本発明は、前記ヘテロファジックプロピレン重合材料、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）を含有するプロピレン系樹脂組成物であって、 ヘテロファジックプロピレン重合材料、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、 ヘテロファジックプロピレン重合材料の含有量が１～１０重量％であり、成分（Ａ）の含有量が３０～９７重量％であり、成分（Ｂ）の含有量が１～３０重量％であり、成分（Ｃ）の含有量が１～３０重量％であるプロピレン系樹脂組成物を提供する。 ・・・ 【００６０】 ＜成分（Ａ）＞ 成分（Ａ）とは、プロピレンに基づく単量体単位を有する重合体であって、重合体の全重量１００重量％に対して、プロピレンに基づく単量体単位の含有量が５０重量％以上である重合体である。 成分（Ａ）としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレン－α－オレフィン共重合体、およびヘテロファジックプロピレン重合材料が挙げられる。 但し、成分（Ａ）としてのヘテロファジックプロピレン重合材料は、以下に定義される重合体（Ｘ）を除く。 重合体（Ｘ）：成分（Ｉ－１）または成分（Ｉ－２）と、成分（ＩＩ）とを含み、下記要件（ｉ）～（ｖ）を満たすヘテロファジックプロピレン重合材料。 （ｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の含有量が、２０重量％以上である（但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を１００重量％とする）。 （ｉｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の極限粘度［η］ＣＸＳが、５ｄＬ／ｇ以上である。 （ｉｉｉ）成分（Ｉ－１）または成分（Ｉ－２）のＭＦＲが７０ｇ／１０分以上である。 （ｉｖ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のＭＦＲが５ｇ／１０分以上である。 （ｖ）ヘテロファジックプロピレン重合材料から得られる下記ゲル数測定用シート中に存在する１００μｍ以上の大きさのゲルの数が、シートの面積１００ｃｍ２当たり１０００個以下である。 ゲル数測定用シート：ヘテロファジックプロピレン重合材料１００重量部に対して、中和剤を０．０５重量部、および酸化防止剤を０．２重量部混合し、得られた混合物を１００メッシュのスクリーンパックを設置した４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行いペレット化した後、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機により、樹脂温度２３０℃で、得られたペレットをシート状に溶融押出し、溶融押出されたシート状物を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールにより冷却して、厚さ５０μｍに成形されたシート。 本発明のプロピレン系樹脂組成物は、成分（Ａ）を１種のみ含有してもよく、２種以上含有してもよい。成分（Ａ）は、好ましくは、プロピレン単独重合体、または、ヘテロファジックプロピレン重合材料である。 【００６１】 ＜成分（Ｂ）＞ オレフィン系エラストマーとは、炭素原子数３～２０のα－オレフィンに由来する単量体単位と、エチレンに由来する単量体単位とを有する重合体である。オレフィン系エラストマー中のエチレンに由来する単量体単位の含有量は、１０～８５重量％であることが好ましい（但し、成分（Ｂ）の全重量を１００重量％とする）。炭素原子数３～２０のα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、イソブテン、１－ペンテン、２－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、２－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、および１－ドデセン等が挙げられ、好ましくはプロピレン、１－ブテン、１－ヘキセン、または１－オクテンである。 【００６２】 上記のオレフィン系エラストマーとしては、エチレン－プロピレン共重合エラストマー、エチレン－１－ブテン共重合エラストマー、エチレン－１－ヘキセン共重合エラストマー、およびエチレン－１－オクテン共重合エラストマー等が挙げられる。オレフィン系エラストマーについては、１種のみを用いてもよく、２種以上を併用してもよい。好ましくは、エチレン－１－ブテン共重合エラストマー、またはエチレン－１－オクテン共重合エラストマーである。 【００６３】 ＜成分（Ｃ）＞ 成分（Ｃ）としては、例えば、タルク、マイカ、モンモリロナイト、ワラストナイト、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、チタン酸カリウム、塩基性硫酸マグネシウム、ガラス繊維、炭素繊維、およびアラミド繊維が挙げられ、好ましくは、タルクである。本発明のプロピレン系樹脂組成物は、成分（Ｃ）を１種のみ含有してもよく、２種以上含有してもよい。 ・・・ 【実施例】 【００６８】 実施例および比較例における各項目の測定値は、下記の方法で測定した。 【００６９】 （１）極限粘度（［η］、単位：ｄＬ／ｇ） ヘテロファジックプロピレン重合材料の全体の極限粘度（［η］ｗｈｏｌｅ）、および、ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の極限粘度（［η］ＣＸＳ） ウベロ－デ型粘度計により、濃度０．１ｇ／ｄＬ、０．２ｇ／ｄＬ、および、０．５ｇ／ｄＬの３点について、ヘテロファジックプロピレン重合材料およびヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の還元粘度をそれぞれ測定した。極限粘度は、参考文献「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１項に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対してプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。テトラリンを溶媒として用いて、温度１３５℃で測定を行った。 【００７０】 （２）キシレン可溶成分（ＣＸＳ、単位：重量％） 溶媒をｐ－キシレンとし、ＩＳＯ １６１５２に準拠して、２５℃ キシレン可溶成分を得た。 【００７１】 （３）メルトフローレート（ＭＦＲ、単位：ｇ／１０分） ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０のＡ法に規定された方法に従い、温度２３０℃、荷重は２．１６ｋｇｆの条件で測定した。 【００７２】 （４）ゲル数測定用シートの製造 ゲル数測定用シートは、次の方法に従って作製した。スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機（田辺プラスチック機械株式会社製ＶＳ２０－１４型）により、樹脂温度２３０℃で、材料をシート状に溶融押出し、溶融押出されたシート状物を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールにより冷却して、厚さ５０μｍのシートを作製した。 【００７３】 （５）ヘテロファジックプロピレン重合材料シートのゲル数（単位：個／１００ｃｍ２） ヘテロファジックプロピレン重合材料を、前記（４）の方法により成形し、作製したシートの表面を、ＥＰＳＯＮ社製スキャナーＧＴ－Ｘ９７０により観察し、シート表面の画像を得る。得られたシート表面の画像を９００ｄｐｉ、８ｂｉｔの条件でコンピューターに取り込み、閾値が１２０以上の部分を白、閾値が１２０未満の部分を黒とする２値化処理を行った。２値化処理は、旭エンジニアリング社製画像解析ソフト“Ａ像君”を用いた。白部分をゲルとした。ゲルの形状は不定形であるので、円相当径をゲルの大きさとした。シート１００ｃｍ２当たりの直径１００μｍ以上であるゲルの数を求めた。 【００７４】 （６）プロピレン系樹脂組成物シートのゲル数（単位：個／１００ｃｍ２） プロピレン系樹脂組成物を、前記（４）の方法により成形し、作製したシートの表面を目視により観察し、１００ｃｍ２当たりの直径２００μｍ以上であるゲルの数を求めた。 【００７５】 （７）フローマーク発生開始位置の評価用射出成形体の製造 フローマーク発生開始位置の評価用試験片である射出成形体は、次の方法に従って作製した。射出成形機として、住友重機械工業株式会社製 ＳＥ１８０Ｄ 型締力１８０トン、金型として、キャビティサイズ１００ｍｍ×４００ｍｍ×３．０ｍｍ（厚さ）、１点ゲートを用いて、成形温度２２０℃、金型温度５０℃、射出時間１５ｓｅｃ、冷却時間３０ｓｅｃで射出成形を実施した。 【００７６】 （８）フローマーク発生開始位置 前記（７）の方法で作製した射出成形体のフローマークの発生開始位置を、目視により観察した。図１に示すように、ゲート端面１からフローマーク２が発生し始める位置までの距離（単位：ｍｍ）を測定した。なお、図中の矢印方向は、金型への射出方向を示している。ゲート端面１からフローマーク２が発生し始める位置までの距離が長いほど、前記射出成形体中のフローマークが発生する面積が少なく、外観が良好である。 【００７７】 〔参考例：固体触媒成分の製造〕 工程（１－１Ａ）：撹拌機、滴下ロート、温度計を備えた１００ｍＬのフラスコ内を窒素で置換した。その後、該フラスコに、トルエン３６．０ｍＬ、四塩化チタン２２．５ｍＬを投入し、撹拌した。フラスコ内の温度を０℃とした後、マグネシウムエトキシド１．８８ｇを３０分おきに４回投入した後、１．５時間撹拌した。次いで、２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル０．６０ｍＬをフラスコ内に投入した後でフラスコ内の温度を１０℃に昇温した。その後、同温度で２時間撹拌し、トルエン９．８ｍＬを投入した。次いで、フラスコ内の温度を１．２Ｋ／分の速度で昇温し、６０℃の時点でフラスコ内に２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル３．１５ｍＬを投入し、１１０℃まで昇温した。同温度で３時間、フラスコ内に投入した成分を撹拌した。得られた混合物を固液分離して固体を得た。該固体を１００℃にてトルエン５６．３ｍＬで３回洗浄した。 工程（１－１Ｂ）：洗浄後の固体にトルエン３８．３ｍＬを投入し、スラリーを形成した。該スラリーに四塩化チタン１５．０ｍＬ、２－エトキシメチル－３，３－ジメチルブタン酸エチル０．７５ｍＬを投入して混合物を形成し、１１０℃で１時間混合物を攪拌した。その後、攪拌した混合物を固液分離し、該固体を６０℃にてトルエン５６．３ｍＬで３回洗浄し、さらに室温にてヘキサン５６．３ｍＬで３回洗浄し、洗浄後の固体を減圧乾燥して固体触媒成分を得た。 この固体触媒成分について、チタン原子含有量は２．５３重量％であり、エトキシ基含有量は０．４４重量％であり、内部電子供与体含有量は１３．７重量％であった。また、レーザ回折・散乱法による中心粒径は５９．５μｍであり、体積基準の粒子径分布において１０μｍ以下である成分の累積百分率は５．３％であった。Ｘ線光電子分光法により得られる酸素原子の１ｓ軌道に帰属されるピークを波形分離して得られるピーク成分のうち、結合エネルギーが５３２ｅＶ以上５３４ｅＶ以下の範囲にピークトップを有するピーク成分の面積（Ｆ）に対する、結合エネルギーが５２９ｅＶ以上５３２ｅＶ未満の範囲にピークトップを有するピーク成分の面積（Ｇ）の比（Ｇ／Ｆ）は０．１７６であった。水銀圧入法により測定される全細孔容積は１．４３４ｍＬ／ｇであり、細孔半径２～５０ｎｍの範囲の細孔容積は０．２８３ｍＬ／ｇであった。 【００７８】 〔実施例１：ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＢＣＰＰ－１）の製造〕 （１－１ａ）予備重合 内容積３Ｌの撹拌機付きＳＵＳ製オートクレーブに、充分に脱水および脱気処理したｎ－ヘキサン０．８Ｌ、トリエチルアルミニウム（以下、「ＴＥＡ」と称する。）２０ミリモル、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピルジメトキシシラン０．４ミリモルを添加した。その中に参考例で製造した固体触媒成分８．１ｇを添加し、オートクレーブ内の温度を約１０℃に保ちながらプロピレン８．１ｇを約３０分かけて連続的に供給して予備重合を行った。その後、予備重合スラリーを内容積２６０Ｌの攪拌機付きＳＵＳ３１６Ｌ製オートクレーブに移送し、液状ブタン１３５ｇを加えて、予備重合触媒成分のスラリーとした。 【００７９】 （１－１ｂ）本重合 スラリー重合リアクターと、多段気相重合リアクターと、２つの噴流層型リアクターとが全て直列に接続された装置において、下記重合工程Ｉおよび下記重合工程ＩＩにおいて成分（Ｉ）を製造し、生成ポリマーを失活することなく下流のリアクターに移送し、下記重合工程ＩＩＩ－１および下記重合工程ＩＩＩ－２において成分（ＩＩ）を製造した。 【００８０】 ［重合工程Ｉ（スラリー重合リアクターによるプロピレン単独重合）］ 攪拌機付きＳＵＳ３０４製ベッセルタイプのスラリー重合リアクターを用いて、プロピレン単独重合を行った。すなわち、プロピレン、水素、ＴＥＡ、ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピルジメトキシシランおよび（１－１ａ）で製造した予備重合触媒成分のスラリーをスラリー重合リアクターに連続的に供給し、重合反応を行い、ポリプロピレン粒子および液状プロピレンを含むスラリーを得た。反応条件は以下の通りとした。 【００８１】 重合温度：５５℃、 攪拌速度：１５０ｒｐｍ、 リアクターの液レベル：１８Ｌ、 プロピレンの供給量：１１ｋｇ／時間、 水素の供給量：３９．９ＮＬ／時間、 ＴＥＡの供給量：２４．３ミリモル／時間、 ｔｅｒｔ－ブチル－ｎ－プロピルジメトキシシランの供給量：１．２１ミリモル／時間、 予備重合触媒成分のスラリーの供給量（固体触媒成分換算）：０．５１ｇ／時間、 重合圧力：３．１０ＭＰａ（ゲージ圧）。 【００８２】 ［重合工程ＩＩ（多段気相重合リアクターによるプロピレン単独重合（気相重合））］ 鉛直方向に６段の反応領域を有し、その内最上段が流動層であり、残りの５段が噴流層である多段気相重合リアクターを準備した。 【００８３】 前記スラリー重合リアクターから上記多段気相重合リアクターの最上段である流動層に、ポリプロピレン粒子および液状プロピレンを含むスラリーを失活させることなく連続供給した。 【００８４】 多段気相重合リアクター内でのポリプロピレン粒子の段間移送は、ダブル弁方式により行った。この移送手段は、上段の反応領域と下段の反応領域を１インチサイズの配管で接続し、配管に二つの開閉弁を設け、下側の弁を閉じた状態で上側の弁を開け、上段の反応領域から弁の間にポリプロピレン粒子を溜め込み、その後、上側の弁を閉じた後に下側の弁を開けることで下段の反応領域にポリプロピレン粒子を移送するものである。 【００８５】 上記構成の多段気相重合リアクターの下部からプロピレンおよび水素を連続的に供給した。これにより、各反応領域にそれぞれ流動層または噴流層を形成させ、ガス組成および圧力を一定に保つようプロピレンと水素の供給量をコントロールし、過剰ガスをパージしながらプロピレン単独重合をさらに行った。反応条件は以下の通りとした。 【００８６】 重合温度：７０℃、 重合圧力：１．８０ＭＰａ（ゲージ圧） 【００８７】 当該リアクターにおいて、リアクター内ガスの濃度比は、（水素／（水素＋プロピレン））が１１．３モル％であった。 【００８８】 ［重合工程ＩＩＩ－１（噴流層型リアクター（１）によるプロピレン－エチレン共重合（気相重合））］ 前記多段気相重合リアクターから排出されるポリプロピレン粒子を噴流層型リアクターに連続的に供給した。重合工程ＩＩＩ－１の噴流層型リアクターは鉛直方向に２段の噴流層の反応領域を有しており、前記多段気相重合リアクターから噴流層型リアクター（１）へのポリプロピレン粒子の移送手段は、上記のダブル弁方式で行った。 【００８９】 上記構成の噴流層型リアクターにプロピレン、エチレンおよび水素を連続的に供給し、ガス組成および圧力を一定に保つようにガス供給量の調整および過剰ガスをパージしながら、ポリプロピレン粒子の存在下、プロピレンとエチレンとの共重合を行った。反応条件は以下の通りとした。 【００９０】 重合温度：７０℃、 重合圧力：１．７７ＭＰａ（ゲージ圧） 【００９１】 リアクター内ガスの濃度比は、エチレン／（水素＋プロピレン＋エチレン）が２０．３モル％であり、水素／（水素＋プロピレン＋エチレン）が０．０７モル％であった。 【００９２】 ［重合工程ＩＩＩ－２（噴流層型リアクター（２）によるプロピレン－エチレン共重合（気相重合））］ 重合工程ＩＩＩ－１の噴流層型リアクター（１）から排出されるポリプロピレン粒子をさらに下流の噴流層型リアクター（２）に連続的に供給した。重合工程ＩＩＩ－２の噴流層型リアクター（２）は、鉛直方向に１段の噴流層の反応領域を有しており、重合工程ＩＩＩ－１の噴流層型リアクター（１）から重合工程ＩＩＩ－２の噴流層型リアクター（２）へのポリプロピレン粒子の移送手段は、ダブル弁方式で行った。 【００９３】 以下の条件以外は、上記重合工程ＩＩＩ－１と同様の方法でプロピレンとエチレンとの共重合を行い、ヘテロファジックプロピレン重合材料を得た。 【００９４】 重合温度：７０℃、 重合圧力：１．７４ＭＰａ（ゲージ圧） 【００９５】 当該リアクターにおいてはリアクター内ガスの濃度比は、エチレン／（水素＋プロピレン＋エチレン）が２１．３モル％であり、水素／（水素＋プロピレン＋エチレン）が０．０１モル％であった。 【００９６】 得られたヘテロファジックプロピレン重合材料中の成分（ＩＩ）の含有量（Ｘ）は、成分（Ｉ）とヘテロファジックプロピレン重合材料全体の結晶融解熱量をそれぞれ測定し、次式を用いて計算により求めた。結晶融解熱量は、示差走査型熱分析（ＤＳＣ）により測定した。 Ｘ＝１－（ΔＨｆ）Ｔ／（ΔＨｆ）Ｐ （ΔＨｆ）Ｔ：ヘテロファジックプロピレン重合材料全体の融解熱量（単位：Ｊ／ｇ） （ΔＨｆ）Ｐ：成分（Ｉ）の融解熱量（単位：Ｊ／ｇ） 【００９７】 〔実施例２、３：ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＢＣＰＰ－２）及び（ＢＣＰＰ－３）の製造〕 実施例２ならびに実施例３については、表１に示す値以外は実施例１と同様の方法で製造した。 【００９８】 【表１】 ［図：0001397225000001.jpg］ 【００９９】 〔製造例１：ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＢＣＰＰ－４）の製造〕 ＢＣＰＰ－４は、成分（Ｉ）と、成分（ＩＩ）とからなり、多段重合により得られた重合材料である。 特開２００４－１８２９８１号公報の実施例１記載の方法によって得られる重合触媒を用いて、液相反応器と気相反応器３槽とを直列に配置した装置において、下記重合工程Ｉおよび下記重合工程ＩＩにおいて成分（Ｉ）を製造し、生成ポリマーを失活することなく後段に移送し、下記重合工程ＩＩＩにおいて成分（ＩＩ）を製造した。 【０１００】 （１）重合工程Ｉ プロピレンで十分置換されたＳＵＳ製液相重合反応器に、ＴＥＡおよびシクロヘキシルエチルジメトキシシランを供給した。該反応器の内温を６５～７５℃に調整し、該反応器の内圧（ゲージ圧力）をプロピレンおよび水素で４．５ＭＰａに調整、特開２００４－１８２９８１号公報の実施例１に記載された方法で合成した固体触媒成分を該反応器に連続供給して、液相中でプロピレンを単独重合させた。生成したプロピレン単独重合体を、後続の３槽で構成される気相重合反応器の第一槽へ連続的に移送した。 【０１０１】 （２）重合工程ＩＩ 気相重合反応器の第一槽の重合温度：８０℃および重合圧力（ゲージ圧力）：２．１ＭＰａを一定に保つようにプロピレンを連続的に供給し、気相部の水素濃度を一定に保つように水素を供給しつつ、前記のループ型液相重合反応器から連続的に移送されたプロピレン単独重合体の存在下、気相中でプロピレンを単独重合させた。第一槽中のプロピレン単独重合体成分を、次の第二槽へ断続的に移送した。 気相重合反応器の第二槽の重合温度：８０℃および重合圧力（ゲージ圧力）：１．７ＭＰａを一定に保つようにプロピレンを連続的に供給し、気相部の水素濃度を一定に保つように水素を供給しつつ、第一槽から断続的に移送されたプロピレン単独重合体成分の存在下、気相中でプロピレンを単独重合させて、実質上、第一槽から移送されたプロピレン単独重合体成分と、第二槽で生成したプロピレン単独重合体成分とを含む成分（Ｉ）を製造した。第二槽からサンプリングした成分（Ｉ）のメルトフローレートは２５０ｇ／分であった。この成分（Ｉ）の全量を、次の第三槽へ断続的に移送した。 【０１０２】 （１）重合工程ＩＩＩ 気相重合反応器の第三槽の重合温度：７０℃および重合圧力（ゲージ圧力）を一定に保つようにプロピレンを連続的に供給し、気相部の水素濃度とエチレン濃度とを一定に保つように水素とエチレンとを供給しながら、第二槽から断続的に移送された重合体成分（Ｉ）の存在下、気相中でプロピレンとエチレンとを共重合して、成分（ＩＩ）を生成させた。 第三槽中の粉末状の重合体成分を連続的に失活槽へ導き、水で触媒成分の失活処理を行った後、８０℃の窒素により乾燥して、実質上、成分（Ｉ）と成分（ＩＩ）とを含む、ヘテロファジック重合材料（ＢＣＰＰ－４））を得た。 【０１０３】 ヘテロファジックプロピレン重合材料（ＢＣＰＰ－５）は、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ社製のＸ１９５６Ａである。 【０１０４】 各ヘテロファジックプロピレン重合材料１００重量部に対して、ステアリン酸カルシウム（日本油脂製）を０．０５重量部、３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（ＧＡ８０、住友化学製）を０．１重量部、２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］ ［１，３，２］ジオキサホスフェピン（スミライザーＧＰ、住友化学製）を０．１重量部混合した後、１００メッシュのスクリーンパックを設置した田辺プラスチックス機械製４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行ってペレット化した。得られたヘテロファジックプロピレン重合材料のペレットの物性、およびヘテロファジックプロピレン重合材料から得られるシート中のゲル数の評価結果を表２示す。 【０１０５】 【表２】 ［図：0001397225000002.jpg］ 【０１０６】 （ポリプロピレン改質材） 各ヘテロファジックプロピレン重合材料１００重量部に対して、ステアリン酸カルシウム（日本油脂製）を０．０５重量部、３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン（ＧＡ８０、住友化学製）を０．１重量部、２，４，８，１０－テトラ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－［３－（３－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロポキシ］ジベンゾ［ｄ，ｆ］ ［１，３，２］ジオキサホスフェピン（スミライザーＧＰ、住友化学製）を０．１重量部混合した。その後、得られた混合物を１００メッシュのスクリーンパックを設置した田辺プラスチックス機械製４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行うことにより、ペレット状のポリプロピレン改質材を得た。得られたポリプロピレン改質材の物性、およびポリプロピレン改質材から得られるシート中のゲル数の評価結果を表３に示す。 【０１０７】 ［図：0001397225000003.jpg］ 【０１０８】 （１）プロピレン系重合体（Ａ－１） 下記の物性を有するプロピレン単独重合体。 極限粘度０．８２ｄｌ／ｇ 【０１０９】 （２）プロピレン系重合体（Ａ－２） 下記の物性を有するプロピレン単独重合体。 極限粘度０．５１ｄｌ／ｇ 【０１１０】 （３）プロピレン系重合体（Ａ－３） 下記の物性を有する（プロピレン）－（エチレン－プロピレン）ヘテロファジック重合材料。 極限粘度（プロピレン単独重合体成分）０．９７ｄｌ／ｇ 極限粘度（エチレンープロピレン共重合体成分）２．２４ｄｌ／ｇ エチレンープロピレン共重合体中のエチレン含量４９重量％ エチレンープロピレン共重合体成分含量１５重量％ 【０１１１】 （４）オレフィン系エラストマー（Ｂ－１） 下記の物性を有するエチレン－１－オクテンランダム共重合体。 密度 ０．８５７ｇ／ｃｍ３ ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）１．０ｇ／１０分 【０１１２】 （５）オレフィン系エラストマー（Ｂ－２） 下記の物性を有するエチレン－１－オクテンランダム共重合体。 密度０．８６３ｇ／ｃｍ３ ＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇで測定）０．５ｇ／１０分 【０１１３】 （６）無機充填剤（Ｃ－１） 体積平均粒子径５μｍのタルク 【０１１４】 （実施例－４） ＢＣＰＰ－１を４．０重量％、プロピレン系重合体である成分（Ａ－１）を８．０重量％、プロピレン系重合体である成分（Ａ－２）を１１．０重量％、プロピレン系重合体である成分（Ａ－３）を３３．５重量％、オレフィン系エラストマー（Ｂ－１）を１７．５重量％、オレフィン系エラストマー（Ｂ－２）を５．０重量％、無機充填材（Ｃ）を２１．０重量％の組成割合で配合し、タンブラーで均一に予備混合した後、二軸混練押出機（株式会社日本製鋼所製ＴＥＸ４４ＳＳ－３０ＢＷ－２Ｖ型）を用いて、押し出し量５０ｋｇ／ｈｒ、２３０℃、スクリュー回転数を３５０ｒｐｍで混練押出して、プロピレン系樹脂組成物を製造した。得られたプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ、射出成形体上のフローマーク発生開始位置、および押出シートの外観の評価結果を表４に示す。 【０１１５】 （実施例－５、６） ＢＣＰＰ－１の代わりに、ＢＣＰＰ－２（実施例５）またはＢＣＰＰ－３（実施例６）を用いたこと以外は実施例４と同様の操作を行い、プロピレン系樹脂組成物を得た。得られたプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ、射出成形体上のフローマーク発生開始位置、および押出シートの外観の評価結果を表４に示す。 【０１１６】 （比較例－１、２） ＢＣＰＰ－１の代わりに、ＢＣＰＰ－４（比較例１）またはＢＣＰＰ－５（比較例２）を用いて実施例４と同様の操作を行い、表３に示す組成のプロピレン系樹脂組成物を得た。得られたプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ、射出成形体上のフローマーク発生開始位置、および押出シートの外観の評価結果を表４に示す。 【０１１７】 （比較例－３） ヘテロファジック重合材料を用いなかった以外は、実施例４と同様の操作を行い、表３に示す組成のプロピレン系樹脂組成物を得た。得られたプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲ、射出成形体上のフローマーク発生開始位置、および押出シートの外観の評価結果を表４に示す。 【０１１８】 【表４】 ［図：0001397225000004.jpg］ ・・・ 【符号の説明】 【０１２１】 １ ゲート端面 ２ フローマーク発生開始位置 ［図：0001397225000005.jpg］ 」 ２ 甲号証の記載 （１）甲１ ア 「【請求項１】 下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなることを特徴とする成形性改質剤。 （Ａ）成分：結晶性プロピレン単独重合体部分（Ａ１）８０～９８重量％とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）２～２０重量％からなり、下記（ａ－１）～（ａ－４）の要件を満たすプロピレン系ブロック共重合体 （ａ－１）結晶性プロピレン単独重合体部分（Ａ１）のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）が３００ｇ／１０分以上 （ａ－２）プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）のエチレン含量が１０～７０重量％ （ａ－３）プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）の固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙが６．５ｄｌ／ｇ以上 （ａ－４）プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）全体のメルトフローレート（ＭＦＲＡ）が４０ｇ／１０分以上 （Ｂ）成分：結晶性プロピレン重合体部分（Ｂ１）２０～７９重量％とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）２１～８０重量％とからなり、下記（ｂ－１）～（ｂ－４）の要件を満たすプロピレン系ブロック共重合体 （ｂ－１）結晶性プロピレン単独重合体部分（Ｂ１）のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）が２０ｇ／１０分以上 （ｂ－２）プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）のエチレン含量が２０～７０重量％ （ｂ－３）プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）の固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙが２．５～９．０ｄｌ／ｇ （ｂ－４）プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）の全体のメルトフローレート（ＭＦＲＢ）が０．１～５０ｇ／１０分 【請求項２】 （Ａ）成分と（Ｂ）成分の比率（（Ａ）成分／（Ｂ）成分）は１９／１～１／１９（重量比）であることを特徴とする請求項１に記載の成形性改質剤。 ・・・ 【請求項４】 請求項１～３のいずれか１項に記載の成形性改質剤２～３０重量部と、ポリプロピレン系樹脂被改質材料１００重量部とを含むことを特徴とする成形品外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物。 ・・・ 【請求項８】 ポリプロピレン系樹脂被改質材料は、 （Ｃ）オルトジクロルベンゼンで抽出されるゴム含量が１５重量％以上であるプロピレン－エチレンブロック共重合体４０～９８重量％、 （Ｄ）無機充填剤１～４０重量％、及び （Ｅ）エチレン系エラストマー又はスチレン系エラストマー１～２０重量％ を含有するポリプロピレン樹脂組成物であることを特徴とする請求項４に記載の成形品外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物。」 イ 「【０００１】 本発明は、ポリプロピレン系樹脂用成形性改質剤、及びこの成形性改質剤を含んでなるポリプロピレン系樹脂組成物に関し、更に詳しくは、フローマーク、ボイドの発生を抑制し、成形品の外観を改質する成形性改質剤、及びこの成形性改質剤を含んでなる、射出成形時の成形加工性が良好で、成形時のフローマーク特性、成形時のボイド特性にも優れ、自動車外装部品等の射出成形品に好適なポリプロピレン系樹脂組成物に関する。 【背景技術】 【０００２】 ポリプロピレン系樹脂は、軽量でリサイクル性にも優れることから、自動車用部品への需要が高まっている。具体的には、結晶性ポリプロピレン樹脂に、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体等のエチレン系熱可塑性エラストマー成分と、タルク等の無機充填剤を配合したポリプロピレン樹脂組成物が使用されており、ポリプロピレン樹脂や各種エラストマー成分、無機充填剤を目的に応じて、適宜選択することによって、成形性、機械物性、外観などを向上させることが提案されている。 【０００３】 最近は、軽量化された車部品を、より効率よく生産するため、より薄肉な成形品を、より短い成形時間で成形が可能なポリプロピレン系樹脂組成物が要望されている。しかしながら、このような製品を成形しようとすると、フローマーク（成形品の表面外観に現れる虎縞（トラシマ）状の模様）等の成形外観不良が発生しやすいという問題が生じ、とりわけ、無塗装部分が外部に露出するデザインのバンパー等の部品では、商品としての意匠性を損なうといった課題があった。また、生産サイクルを向上することは、射出成形時の保圧時間を短縮する事をも意味しており、こういったケースでは、ボイドに基づくリンプル状の成形不良を生ずるといった問題があった。 【０００４】 このようなフローマークの改良技術としては、例えば、特許文献１、特許文献２あるいは特許文献３に開示されている技術が挙げられる。 ・・・ 【０００５】 ・・・ しかしながら、これらの技術を用いると、流動性は良好であるものの、耐衝撃性を補うために、高価なエチレン系熱可塑性エラストマーの使用量を増やさねばならず、未だ改良すべき点がある。 ・・・ 【発明が解決しようとする課題】 【０００８】 本発明は、上記公知技術およびその問題点を解決し、バンパー等の大型成形部品を高品質で効率よく製造するために、フローマークの発生を起こしにくいプロピレン系ブロック共重合体、及びエラストマー含量が高い樹脂成分に、高性能な第３成分として少量配合することで、被改質材の物性の変化が小さく、かつフローマーク、ボイド等の成形加工特性を改良することができるポリプロピレン系樹脂用成形性改質剤を提供し、高価なエチレン系エラストマーの使用量をも削減することにある。 さらに、該成形性改質剤を用いて、バンパー、ロッカーモール、サイドモール、オーバーフェンダーをはじめとする自動車外装部品に好適な、良好な外観を発現し、成形加工性に優れた、ポリプロピレン系樹脂組成物を提供することにある。」 ウ 「【０００９】 本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、高流動性の結晶性プロピレン重合体部分と、高分子量のプロピレン・エチレンランダム共重合体部分を併せ持った分子量分布の広いプロピレン系ブロック共重合体（（Ａ）成分）と高分子量のプロピレン・エチレンランダム共重合体部分の含有量が多いプロピレン系ブロック共重合体（（Ｂ）成分）との組み合わせによって、汎用的な樹脂成分に第３成分として少量配合することで上記課題を解決できる成形性改質剤の役割を果たすことを見出し本発明に至った。 ・・・ 【発明の効果】 【００２０】 本発明の成形性改質剤は、少量の添加で、物性、成形性を損なうことなくポリプロピレン樹脂組成物の成形外観を改良することが出来る成形品外観改質剤として用いることができる。また、該ポリプロピレン系樹脂用成形性改質剤を配合したポリプロピレン系樹脂組成物は、成形加工性、フローマーク特性に優れ、特に、自動車外装用部品等の大型の射出成形品用材料として好適である。また、ハイサイクル成形時におけるリンプル状の外観不良にも対応できる。 ・・・ 【００２１】 本発明は、結晶性プロピレン重合体部分（Ａ１）とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）とからなり、特定の物性値を有するプロピレン系ブロック共重合体（Ａ）、及び、結晶性プロピレン重合体部分（Ｂ１）とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）とからなり、特定の物性値を有するプロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）からなる成形性改質剤、該成形性改質剤を用いたポリプロピレン系樹脂組成物である。汎用的な樹脂成分に第３成分として少量配合することで成形品外観を改質できるポリプロピレン系樹脂の成形性改質剤は、高流動性の結晶性プロピレン重合体部分と、高分子量のプロピレン・エチレンランダム共重合体部分（ゴム成分）を併せ持った分子量分布の広いプロピレン系ブロック共重合体が有効である。ゴム成分の量を増やすと、被改質材料の種類にもよるが、外観改良効果が更に向上、また添加時に物性、成形性を損なわないなどの利点がある。以下に詳細に説明する。 【００２２】 ［Ｉ］成形性改質剤 本発明において成形性改質剤とは、後述するポリプロピレン系樹脂被改質材料からなる成形品に生じる成形不良を、ポリプロピレン系樹脂被改質材料に配合することによって、低減又は解消しうる樹脂材料をいう。ここでいう成形不良とは主にフローマークを指す。 【００２３】 （Ａ）成分 本発明の（Ａ）成分は、結晶性プロピレン単独重合体部分（Ａ１）とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）からなり、下記（ａ－１）～（ａ－４）の要件を満たすプロピレン系ブロック共重合体である。 （Ａ）成分中の結晶性プロピレン単独重合体部分（Ａ１）の全体に占める割合は、８０～９８重量％、好ましくは８２～９７重量％、更に好ましくは８５～９５重量％であり、プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）の全体に占める割合は、２～２０重量％、好ましくは３～１８重量％、更に好ましくは５～１５重量％である。（Ａ２）の占める割合が２重量％未満であると、フローマーク外観の改良効果が乏しく、逆に２０重量％を超える場合は、ゲルが発生しやすくなり、外観に悪影響を及ぼすため好ましくない。 ・・・ 【００２８】 （Ｂ）成分 本発明の（Ｂ）成分は、結晶性プロピレン重合体部分（Ｂ１）とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）とからなり、下記（ｂ－１）～（ｂ－４）の要件を満たすプロピレン系ブロック共重合体である。 結晶性プロピレン重合体部分（Ｂ１）の全体に占める割合は、２０～７９重量％、好ましくは３０～７０重量％、更に好ましくは４０～６０重量％であり、プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）の全体に占める割合は、２１～８０重量％、好ましくは３０～７０重量％、更に好ましくは４０～６０重量％である。（Ｂ１）の占める割合が２０重量％未満であると、成形品外観改質剤としての効果が減少するため添加量を多くする必要があり、その際は物性、成形性の低下が起きる。逆に７９重量％を超える場合は、共重合体そのものを、あるいは改質剤として添加したものを射出成形した際に被改質材料中に均一に分散しなく外観を損ねるので好ましくない。 ここで、プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（ゴム成分）の割合は、後述の方法によって測定する値である。 【００２９】 （ｂ－１）結晶性プロピレン単独重合体部分（Ｂ１）のＭＦＲ 結晶性プロピレン単独重合体部分（Ｂ１）のＭＦＲ（温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）は、２０ｇ／１０分以上、好ましくは２０～３００ｇ／１０分、更に好ましくは６０～２００ｇ／１０分である。ＭＦＲが２０ｇ／１０分未満であると、流れ性が低下するので好ましくない。 結晶性ポリプロピレン重合体部分のＭＦＲは、プロピレン単独重合体部分の重合（ただし、結晶性を失わない程度にごく少量、例えば０．５重量％以下のコモノマーを共重合させてもよい）を終えた時のＭＦＲである。プロピレン単独重合体は、単段で重合されたものでもよく、多段で重合されたものでもよい。多段重合を行う場合には、最終の重合槽から取り出される結晶性ポリプロピレン重合体部分のＭＦＲである。ＭＦＲを調整するためには、重合時に水素を添加し分子量を制御し調整することができる。 ここで、ＭＦＲは、前述の述べた通りのものである。 【００３０】 （ｂ－２）プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）のエチレン含量 プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）のエチレン含量は、２０～７０重量％であり、好ましくは２６～６０重量％であり、特に好ましくは３０～５０重量％である。（Ｂ２）のエチレン含量が２０重量％未満であると、ボイドに基づく外観不良が発生しやすくなり、かつ成形品外観改質剤としての効果が低く（フローマーク外観が改良されず）、一方、７０重量％を超えると、共重合体そのものを、あるいは成形品外観改質剤として添加したものを射出成形した際に改質剤成分が被改質材中に均一に分散しない傾向があるので好ましくない。 ここで、プロピレン・エチレンランダム共重合体部分中のエチレン含量は、後述する方法にて測定する値である。 【００３１】 （ｂ－３）プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）の固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙ プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）の固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙは、２．５～９．０ｄｌ／ｇであり、好ましくは４．１～６．５ｄｌ／ｇであり、特に好ましくは４．５～６．０ｄｌ／ｇである。［η］ｃｏｐｏｌｙが２．５ｄｌ／ｇ未満であると、改質剤として添加したものを射出成形した際のフローマーク外観が劣り、また９．０ｄｌ／ｇを超えると、プロピレン系ブロック共重合体全体のＭＦＲの低下を伴い、射出成形した際に樹脂組成物の成形加工性が劣るという不都合が生じる。 ここで、プロピレン・エチレンランダム共重合体部分の固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙは、後述する方法にて測定する値である。 【００３２】 （ｂ－４）プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ｂ）の（ＭＦＲＢ） プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲＢ）は、０．１～５０ｇ／１０分であり、好ましくは０．２～４０ｇ／１０分、更に好ましくは２．１～４０ｇ／１０分である。（ＭＦＲＢ）が０．１ｇ／１０分未満では、射出成形の際に樹脂組成物としての成形加工性が劣り、また４０ｇ／１０分を超えると、フローマーク外観の改良が不十分となる。 ここで、ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定する値である。 ・・・ 【００４４】 （６）プロピレン・エチレンランダム共重合体部分のエチレン含有量 本発明におけるプロピレン系ブロック共重合体におけるプロピレン・エチレンランダム共重合体部分のエチレン含有量は、上述で説明した値を用い、次式から求められる。 プロピレン・エチレンランダム共重合体部分のエチレン含有量（重量％）＝（Ｗ４０×Ａ４０＋Ｗ１００×Ａ１００）／Ｗｃ 但し、Ｗｃは先に求めたプロピレン・エチレンランダム共重合体部分の比率（重量％）である。 【００４５】 （７）固有粘度の測定 本発明におけるプロピレン系ブロック共重合体における結晶性プロピレン重合体部分とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分の固有粘度［η］ｈｏｍｏ、［η］ｃｏｐｏｌｙは、ウベローデ型粘度計を用いてデカリンを溶媒として温度１３５℃で測定する。 まず、結晶性プロピレン重合体部分の重合終了後、一部を重合槽よりサンプリングし、固有粘度［η］ｈｏｍｏを測定する。次に、結晶性プロピレン重合体部分を重合した後、プロピレン・エチレンランダム共重合体を重合して得られた最終重合物（Ｆ）の固有粘度［η］Ｆを測定する。［η］ｃｏｐｏｌｙは、以下の関係から求める。 ［η］Ｆ＝（１００－Ｗｃ）／１００×［η］ｈｏｍｏ＋Ｗｃ／１００×［η］ｃｏｐｏｌｙ 【００４６】 ３．プロピレン系ブロック共重合体の製造方法 本発明の成形性改質剤として用いるプロピレン系ブロック共重合体の（Ａ）成分、（Ｂ）成分とも、結晶性プロピレン重合体部分とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分との反応混合物である。これは、結晶性プロピレン重合体部分であるプロピレン単独重合部分の重合（前段）と、この後に続く、プロピレン・エチレンランダム共重合部分の重合（後段）の製造工程により得られる。 結晶性プロピレン重合体は、１段又は２段以上（各段の反応条件は同一又は異なる）の重合工程で製造され、プロピレン・エチレンランダム共重合体部分も１段又は２段以上（各段の反応条件は同一又は異なる）の重合工程で製造される。従って、本発明のプロピレン系ブロック共重合体の全製造工程は、少なくとも２段の逐次の多段重合工程となる。 【００４７】 上記重合に用いられる触媒としては、特に限定されるものではなく、有機アルミニウム化合物成分と、チタン原子、マグネシウム原子、ハロゲン原子及び電子供与性化合物を必須とする固体成分とを組合わせた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒、メタロセン触媒等公知の触媒をいずれも使用できる。ゴム成分の固有粘度が高い方が改質剤として添加した際成形外観改良効果が高いため、一般的に重合時連鎖移動の少ないチーグラー・ナッタ触媒の方がより好ましい。 ・・・ 【００５４】 さらに、スラリー、気相、バルク重合に関わらず、上記少なくとも２段の逐次の多段重合工程により製造される組成物の粉体粒子に流動性を付与する目的で、また本共重合体のゴムの分散不良であるゲル発生を防止する目的で、前段重合工程での重合後、後段重合工程での重合開始前又は重合途中に、活性水素含有化合物を、触媒の有機アルミニウム化合物に対して０．２～２倍モルの範囲で添加することが好ましい。 ここで、活性水素含有化合物としては、例えば、水、アルコール類、フェノール類、アルデヒド類、カルボン酸類、酸アミド類、アンモニア、アミン類等が挙げられる。 ・・・ 【００５７】 ［ＩＩ］ポリプロピレン系樹脂組成物 本発明の成形品外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物は、上記の成形性改質剤であるプロピレン系ブロック共重合体を、汎用的なポリプロピレン系樹脂被改質材料に第３成分として配合することにより得られるポリプロピレン系樹脂組成物であって、主にフローマーク、ボイド特性に代表される成形品外観等が改良されかつ、その際の物性変化が少ないポリプロピレン系樹脂組成物である。 【００５８】 本発明の成形品外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物においては、上記成分（Ａ）及び成分（Ｂ）からなる成形性改質剤を、ポリプロピレン系樹脂被改質材料に対し、２～３０重量部を、好ましくは２～２５重量部を、より好ましくは３～１８重量部を配合して用いる。とりわけ、該成形性改質剤を別添加して使用するケースは、物性を維持したまま成形外観をコントロールすることが必須なため添加前後での物性の変化率が小さいことが求められるので、３０重量部を超える場合は、添加前後での物性の変化率が±２５％以上となるので好ましくない。 【００５９】 ポリプロピレン系樹脂被改質材としては、（Ｃ）プロピレン－エチレンブロック共重合体が好ましく、さらに必要に応じて、（Ｄ）無機充填剤、及び／又は（Ｅ）エチレン系エラストマー又はスチレン系エラストマーを含有するポリプロピレン樹脂組成物を挙げることができる。以下、本発明の成形品外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物を構成する各成分を詳細に説明する。 【００６０】 １．成形品外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物の各成分 （１）成形性改質剤 本発明の成形品外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物に用いられる成形性改質剤は、上述の（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなるプロピレン系ブロック共重合体の混合物である。 【００６１】 （２）ポリプロピレン系樹脂被改質材料 （Ｃ）成分：プロピレン－エチレンブロック共重合体 本発明の成形品外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物に用いるプロピレン－エチレンブロック共重合体（Ｃ）としては、結晶性ポリプロピレン重合体部（Ｃ１）とエチレン・プロピレンランダム共重合体部（Ｃ２）とを含有するブロック共重合体が好ましい。 結晶性ポリプロピレン重合体部（Ｃ１）は、通常プロピレンの単独重合、場合によってはプロピレンに少量の他のα－オレフィンを共重合することによって得られる結晶性の重合体であり、その密度は高いことが好ましい。（Ｃ１）の結晶性は、アイソタクチック指数（沸騰ｎ－ヘプタン抽出による不溶分）として、通常９０％以上、好ましくは９５～１００％である。結晶性が小さいと（Ｃ）成分の機械的強度、特に曲げ弾性率に劣るものとなる。一方、エチレン・プロピレンランダム共重合体部（Ｃ２）は、プロピレンとエチレンとのランダム共重合によって得られるゴム状成分である。 【００６２】 また、上記（Ｃ１）の占める割合は、通常全重合量の５０～８５重量％、好ましくは６０～８２重量％、更に好ましくは７０～８１重量％であり、（Ｃ２）の占める割合は、通常全重合量の１５～５０重量％、好ましくは１８～４０重量％、更に好ましくは１９～３７重量％となるように調整される。 （Ｃ１）は、前述のように、オルトジクロルベンゼンによる抽出において、１００℃以下で溶出しないが、（Ｃ２）は、容易に溶出する。従って、製造後の重合体に対しては、上記したオルトジクロルベンゼンによる抽出分析によりプロピレン－エチレンブロック共重合体（Ｃ）の組成を判定することができる。 なお、本発明で用いるポリプロピレン系樹脂被改質材料（Ｃ）のオルトジクロルベンゼンで抽出されるゴム含量は、１０重量％以上が好ましく、より好ましくは１５重量％である。 ・・・ 【００６５】 （Ｄ）成分：無機充填剤 本発明の成形品外観に優れるポリプロピレン系樹脂組成物においては、必要に応じて、無機充填剤（Ｄ）を配合することができる。（Ｄ）成分は、ポリプロピレン系樹脂組成物の曲げ弾性率を向上させ、線膨張係数を低下させるために使用する。 本発明で用いることのできる無機充填剤（Ｄ）としては、組成、形状等は特に限定されない。ポリマー用充填剤として市販されているものはいずれも使用できる。 具体的には、タルク、マイカ、モンモリロナイト等の板状無機充填剤、短繊維ガラス繊維、長繊維ガラス繊維、炭素繊維、アラミド繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維、ゾノライト等の繊維状無機充填剤、チタン酸カリウム、マグネシウムオキシサルフェート、窒化珪素ホウ酸アルミニウム、塩基性硫酸マグネシウム、酸化亜鉛、ワラストナイト、炭酸カルシウム等の針状（ウィスカー）無機充填剤、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の粒状無機充填剤、ガラスバルーンのようなバルン状無機充填剤が例示される。その中でも、物性・コスト面のバランスより、タルクが特に好ましい。 【００６６】 タルクは、重合体との接着性或いは分散性を向上させる目的で、各種の有機チタネート系カップリング剤、有機シランカップリング剤、不飽和カルボン酸、又はその無水物をグラフトした変性ポリオレフィン、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等によって表面処理したものを用いてもよい。 【００６７】 （Ｅ）成分：エチレン系エラストマー又はスチレン系エラストマー 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物においては、必要に応じて、エチレン系エラストマー又はスチレン系エラストマー（Ｅ）を配合することができる。エチレン系エラストマー又はスチレン系エラストマー（Ｅ）の具体例としては、例えば、エチレン・プロピレン共重合エラストマー（ＥＰＲ）、エチレン・ブテン共重合エラストマー（ＥＢＲ）、エチレン・ヘキセン共重合エラストマー（ＥＨＲ）、エチレン・オクテン共重合エラストマー（ＥＯＲ）等のエチレン・α－オレフィン共重合体エラストマー；エチレン・プロピレン・エチリデンノルボルネン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・ブタジエン共重合体エラストマー、エチレン・プロピレン・イソプレン共重合体エラストマー等のエチレン・α－オレフィン・ジエン三元共重合体エラストマー（ＥＰＤＭ）；スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック体（ＳＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック体（ＳＩＳ）、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロック体の水素添加物（ＳＥＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレントリブロック体の水素添加物（ＳＥＰＳ）等のスチレン系エラストマー等が使用できる。」 エ 「【実施例】 【００８０】 ・・・ 【００８１】 １．物性測定法 （１）メルトフローレート（ＭＦＲ）：ＡＳＴＭ－Ｄ１２３８に準拠し、２．１６ｋｇ荷重にて２３０℃の温度で測定し下記基準で判定した。 ○：被改質材料基準材との変化率２５％未満 ×：被改質材料基準材より２５％以上変化 （２）Ｉｚｏｄ衝撃強度：ＪＩＳ－Ｋ７１１０に準拠して、－３０℃の温度下にてノッチ付で測定し、下記基準で判定した。 ○：被改質材料基準材との変化率２５％未満 ×：被改質材料基準材より２５％以上変化 （３）曲げ弾性率：ＪＩＳＫ－７２０３に準拠し、２３℃において曲げ速度２ｍｍ／ｍｉｎで測定し下記基準で判定した。 ○：被改質材料基準材との変化率２５％未満 ×：被改質材料基準材より２５％以上変化 （４）成形品外観フローマーク発生距離：型締め圧１７０トンの射出成形機で、短辺に幅２ｍｍのフィルムゲートをもつ金型を用いて、３５０ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍｔなる成形シートを、成形温度を２２０℃として射出成形した。フローマークの発生を目視で観察し、ゲートからフローマークが発生した部分までの距離を測定し下記基準で判定した。 ○：１００ｍｍ以上 ×：１００ｍｍ未満 （５）ボイド特性：型締め圧１７０トンの射出成形機で、短辺に幅２ｍｍのフィルムゲートをもつ金型を用いて、３５０ｍｍ×１００ｍｍ×４ｍｍｔなる成形シートを、成形温度を２２０℃として射出成形した。ボイドに基づくリンプル状の不良の発生を目視で観察し、下記基準で判定した。 ○：１５個未満 ×：１５個以上 【００８２】 ２．プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）成分及び（Ｂ）成分 下記の製造例１～８で製造されたプロピレン系ブロック共重合体を（Ａ）成分の成形性改質剤（改質剤－１１～１８）とし、製造例９～１４で製造されたプロピレン系ブロック共重合体を（Ｂ）成分の成形性改質剤（改質剤２１～２６）として用いた。各重合工程の反応条件、得られた結晶性プロピレン重合体並びにプロピレン・エチレンランダム共重合体のインデックスを表１及び２に示した。 【００８３】 （製造例１） （ｉ）固体触媒成分（ａ）の製造 充分に窒素置換した内容積５０リットルの攪拌機付槽に、脱水および脱酸素したｎ－ヘプタン、２０リットルを導入し、次いでＭｇＣｌ２を１０モル、Ｔｉ（Ｏ－ｎ－Ｃ４Ｈ９）４を２０モル導入し、９５℃で２時間反応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメチルヒドロポリシロキサン（２０センチストークスのもの）を１２リットル導入し、３時間反応させた。生成した固体成分をｎ－ヘプタンで洗浄した。 次いで、前記攪拌機付槽を用いて該槽に、上記と同様に精製したｎ－ヘプタンを５リットル導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で３モル導入した。次いでｎ－ヘプタン２．５リットルにＳｉＣｌ４５モルを混合して３０℃、３０分間でフラスコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ－ヘプタンで洗浄した。 次いで前記攪拌機付槽へｎ－ヘプタン２．５リットル導入し、フタル酸クロライド０．３モルを混合して、７０℃、３０分間で導入し、９０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ－ヘプタンで洗浄した。次いでＴｉＣｌ４２リットルを導入して１１０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ－ヘプタンで洗浄して成分（ａ）を製造するための固体成分（ａ１）を得た。この固体成分のチタン含量は２．０重量％であった。 次いで、窒素置換した前記攪拌機付槽にｎ－ヘプタンを８リットル、上記で合成した固体成分（ａ１）を４００グラム導入し、成分（ａ２）としてＳｉＣｌ４０．６リットルを導入して９０℃で２時間反応させた。反応終了後、さらに成分（ａ３）として（ＣＨ２＝ＣＨ）Ｓｉ（ＣＨ３）３０．５４モル、成分（ａ４）として（ｔ－Ｃ４Ｈ９）（ＣＨ３）Ｓｉ（ＯＣＨ３）２０．２７モルおよび成分（ａ５）としてＡｌ（Ｃ２Ｈ５）３１．５モルを順次導入して３０℃で２時間接触させた。接触終了後、ｎ－ヘプタンで充分に洗浄し、塩化マグネシウムを主体とする成分（ａ）３９０ｇを得た。このもののチタン含量は、１．８重量％であった。 ・・・ 【００９０】 （製造例７） （ｉ）固体触媒成分（ｂ）の製造 窒素置換した内容積５０リットルの撹拌機付槽に脱水及び脱酸素したｎ－ヘプタン２０リットルを導入し、次いで、塩化マグネシウム１０モルとテトラブトキシチタン２０モルとを導入して９５℃で２時間反応させた後、温度を４０℃に下げ、メチルヒドロポリシロキサン（粘度２０センチストークス）１２リットルを導入して更に３時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をｎ－ヘプタンで洗浄した。 引き続いて、前記撹拌機付槽を用いて該槽に脱水及び脱酸素したｎ－ヘプタン５リットルを導入し、次いで、上記で合成した固体成分をマグネシウム原子換算で３モル導入した。ついで、ｎ－ヘプタン２．５リットルに、四塩化珪素５モルを混合して３０℃、３０分間かけて導入して、温度を７０℃に上げ、３時間反応させた後、反応液を取り出し、生成した固体成分をｎ－ヘプタンで洗浄した。 さらに、引き続いて、前記撹拌機付槽を用いて該槽に脱水及び脱酸素したｎ－ヘプタン２．５リットルを導入し、フタル酸クロライド０．３モルを混合して９０℃、３０分間で導入し、９５℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ－ヘプタンで洗浄した。次いで、室温下四塩化チタン２リットルを追加し、１００℃に昇温した後２時間反応した。反応終了後、ｎ－ヘプタンで洗浄した。さらに、四塩化珪素０．６リットル、ｎ－ヘプタン８リットルを導入し９０℃で１時間反応し、ｎ－ヘプタンで十分洗浄し、固体成分を得た。この固体成分中にはチタンが１．３０重量％含まれていた。 次に、窒素置換した前記撹拌機付槽にｎ－ヘプタン８リットル、上記で得た固体成分を４００ｇと、ｔ－ブチル－メチル－ジメトキシシラン０．２７モル、ビニルトリメチルシラン０．２７モルを導入し、３０℃で１時間接触させた。次いで１５℃に冷却し、ｎ－ヘプタンに希釈したトリエチルアルミニウム１．５モルを１５℃条件下３０分かけて導入、導入後３０℃に昇温し２時間反応させ、反応液を取り出し、ｎ－ヘプタンで洗浄して固体触媒成分（ｂ）３９０ｇを得た。 得られた固体触媒成分（ｂ）中には、チタンが１．２２重量％含まれていた。 更に、ｎ－ヘプタンを６リットル、ｎ－ヘプタンに希釈したトリイソブチルアルミニウム１モルを１５℃条件下３０分かけて導入し、次いでプロピレンを２０℃を越えないように制御しつつ約０．４ｋｇ／時間で１時間導入して予備重合した。その結果、固体１ｇ当たり０．９ｇのプロピレンが重合したポリプロピレン含有の固体触媒成分（ｂ）が得られた。 ・・・ 【００９３】 （製造例９） 内容積２３０リットルの流動床式反応器を２個連結してなる連続反応装置を用いて重合を行った。まず第１反応器で、重合温度５５℃、プロピレン分圧１．８ＭＰａ、分子量制御剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０２０となるように連続的に供給するとともに、トリエチルアルミニウムを５．２５ｇ／ｈｒで、固体触媒成分（ｂ）として、上記記載の触媒をポリマー重合速度が１２ｋｇ／ｈｒになるように供給した。第１反応器で重合したパウダー（結晶性プロピレン重合体）は、反応器内のパウダー保有量を４０ｋｇとなるように連続的に抜き出し、第２反応器に連続的に移送した（前段重合工程）。 次に、重合温度８０℃で、圧力２．０ＭＰａになるように、プロピレンとエチレンをエチレン／プロピレンのモル比で０．５０となるように連続的に供給し、更に、分子量制御剤としての水素を、水素／プロピレンのモル比で０．０００８となるように連続的に供給すると共に、活性水素化合物としてエチルアルコールを、トリエチルアルミニウムに対して２．１倍モルになるように供給した。第２反応器で重合したパウダーは、反応器内のパウダー保有量を５０ｋｇとなるように連続的にベッセルに抜き出し、水分を含んだ窒素ガスを供給して反応を停止させ、プロピレン・エチレンブロック共重合体を得た（後段重合工程）。得られたプロピレン・エチレンブロック共重合体を（改質剤－２１）とした。 【００９４】 （製造例１０） 製造例９において、前段重合工程において、水素／プロピレンのモル比を０．０５７に変更、後段重合工程におけるエチレン／プロピレンのモル比を０．９４５に変更した以外は、製造例９に準じて行い、プロピレン・エチレンブロック共重合体（改質剤－２２）を製造した。 【００９５】 （製造例１１） 製造例９において、前段重合工程において、重合温度を６５℃に、水素／プロピレンのモル比を０．０２７に、パウダーの保有量を６０Ｋｇに変更、後段重合工程におけるエチレン／プロピレンのモル比を０．４０に、パウダーの保有量を４０Ｋｇに変更した以外は、製造例９に準じて行い、プロピレン・エチレンブロック共重合体（改質剤－２３）を製造した。 ・・・ 【００９９】 【表１】 ［図：0001397225000006.jpg］ 【０１００】 【表２】 ［図：0001397225000007.jpg］ 【０１０１】 ３．成分（Ｃ）～（Ｅ） 成分（Ｃ）プロピレン－エチレンブロック共重合体として表３に示す（ＰＰ－１）～（ＰＰ－４）、成分（Ｄ）無機充填剤として表４に示す（タルク－１）、成分（Ｅ）エチレン系エラストマー又はスチレン系エラストマーとして表５に示す（エラストマー－１）～（エラストマー－４）を用いた。 なお、表３～５に示す成分（Ｃ）～（Ｅ）からなる組成物を、予め表６に示す割合で配合し、更に、酸化防止剤として、テトラキス［メチレン－３－（３’５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバガイギー社製、商品名：イルガノックス１０１０）０．１重量部、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト（チバガイギー社製、商品名：イルガホス１６８）０．０５重量部を配合して、ヘンシェルミキサーで５分間混合した後、二軸混練機（神戸製鋼社製：２ＦＣＭ）にて２１０℃の設定温度で混練造粒して被改質材料（ベース材－１）～（ベース材－９）とした。 【０１０２】 【表３】 ［図：0001397225000008.jpg］ 【０１０３】 【表４】 ［図：0001397225000009.jpg］ 【０１０４】 【表５】 ［図：0001397225000010.jpg］ 【０１０５】 【表６】 ［図：0001397225000011.jpg］ 【０１０６】 （実施例１） ベース材－１（８５重量％）、改質剤－１１（１０重量％）、及び改質剤－２１（５重量％）の混合物１００重量部に対して、酸化防止剤として、テトラキス［メチレン－３－（３’５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン（チバガイギー社製、商品名：イルガノックス１０１０）０．１重量部、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト（チバガイギー社製、商品名：イルガホス１６８）０．０５重量部を配合して、ヘンシェルミキサーで５分間混合した後、二軸混練機（神戸製鋼社製：ＫＣＭ）にて２１０℃の設定温度で混練造粒することによりポリプロピレン系樹脂組成物を得た。得られたポリプロピレン系樹脂組成物について物性評価（ＭＦＲ、フローマーク発生距離、曲げ弾性率、－３０℃下におけるＩｚｏｄ衝撃強度、ボイド特性）を行った。評価結果を表７に示す。 【０１０７】 （実施例２～１８、比較例１～１９） 表１に示した改質剤と表６に示したベース材を表７及び８に示す組成の割合で配合し、実施例１と同様にして、酸化防止剤を配合して、混練造粒することによりポリプロピレン系樹脂組成物を得た。得られたポリプロピレン系樹脂組成物について物性評価（ＭＦＲ、フローマーク発生距離、曲げ弾性率、－３０℃下におけるＩｚｏｄ衝撃強度、ボイド特性）を行った。評価結果を表７及び８に示す。 【０１０８】 【表７】 ［図：0001397225000012.jpg］ ・・・ 【０１１０】 表７及び８より明らかなように、本改質成分を利用することにより、実質的に機械物性を変化することなく成形性を改善することができる。」 （２）甲２ ア 「【請求項１】 プロピレン重合体成分を製造する工程およびプロピレン－エチレン共重合体ゴム成分を製造する工程を含む製造方法によって得られ、下記の要件［１］～［７］を同時に満たすプロピレン系ブロック共重合体（Ａ） ［１］ＡＳＴＭ Ｄ１２３８Ｅに準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．００１ｄｌ／ｇ以上、１００ｇ／１０分以下、 ［２］室温ｎ－デカンに可溶な部分（Ｄｓｏｌ）２０重量％を超え７０重量％以下と室温ｎ－デカンに不溶な部分（Ｄｉｎｓｏｌ）３０重量％以上８０重量％未満から構成される（ただし、ＤｓｏｌとＤｉｎｓｏｌとの合計量は１００重量％である）、 ［３］Ｄｓｏｌの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が７．０以上、２０以下、 ［４］Ｄｓｏｌの極限粘度［η］が４ｄｌ／ｇを超え、１２ｄｌ／ｇ以下、 ［５］Ｄｉｎｓｏｌの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が７．０以上、２０以下、かつＭｚ／Ｍｗが６．０以上、２０以下、 ［６］Ｄｉｎｓｏｌのペンタド分率（ｍｍｍｍ）が９５％以上、および ［７］Ｄｓｏｌにおいて、下記式（ｉ）で定義されるＣＳＤの値が１．０以上、２．０以下。 【数１】 ［図：0001397225000013.jpg］ （式（ｉ）中、［ＥＥ］はＤｓｏｌ中のエチレン連鎖のモル分率、［ＰＰ］はＤｓｏｌ中のプロピレン連鎖のモル分率、［ＰＥ］はプロピレン－エチレン連鎖のモル分率である。）」 イ 「【０２６５】 ［実施例１］ 内容積２リットルの高速撹拌装置（特殊機化工業製（ＴＫホモミクサーＭ型））を充分窒素置換した後、この装置に精製デカン７００ｍｌ、市販塩化マグネシウム１０ｇ、エタノール２４．２ｇおよび商品名レオドールＳＰ－Ｓ２０（花王（株）製ソルビタンジステアレート）３ｇを入れ、この懸濁液を撹拌しながら系を昇温し、懸濁液を１２０℃にて８００ｒｐｍで３０分撹拌した。次いでこの懸濁液を、沈殿物が生じないように高速撹拌しながら、内径５ｍｍのテフロン（登録商標）製チューブを用いて、予め－１０℃に冷却された精製デカン１リットルを張り込んである２リットルのガラスフラスコ（攪拌機付）に移した。移液により生成した固体を濾過し、精製ｎ－ヘプタンで充分洗浄することにより、塩化マグネシウム１モルに対してエタノールが２．８モル配位した固体状付加物を得た。 【０２６６】 この固体状付加物をデカンで懸濁状にして、マグネシウム原子に換算して２３ミリモルの上記固体状付加物を、－２０℃に保持した四塩化チタン１００ｍｌ中に、攪拌下、導入して混合液を得た。この混合液を５時間かけて８０℃に昇温し、８０℃に達したところで、３，６－ジメチルシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸ジイソブチル（シス体、トランス体混合物）を、固体状付加物のマグネシウム原子１モルに対して０．０８５モルの割合の量で添加し、４０分間で１１０℃まで昇温した。１１０℃に到達したところで更にシクロヘキサン１，２－ジカルボン酸ジイソブチル（シス体、トランス体混合物）を固体状付加物のマグネシウム原子１モルに対して０．０６２５モルの割合の量で添加し、温度を１１０℃で９０分間攪拌しながら保持することによりこれらを反応させた。 【０２６７】 ９０分間の反応終了後、熱濾過にて固体部を採取し、この固体部を１００ｍｌの四塩化チタンにて再懸濁させた後、昇温して１１０℃に達したところで、４５分間撹拌しながら保持することによりこれらを反応させた。４５分間の反応終了後、再び熱濾過にて固体部を採取し、１００℃のデカンおよびヘプタンで、洗液中に遊離のチタン化合物が検出されなくなるまで充分洗浄した。 【０２６８】 以上の操作によって調製した固体状チタン触媒成分（α－１）はデカン懸濁液として保存したが、この内の一部を、触媒組成を調べる目的で乾燥した。 このようにして得られた固体状チタン触媒成分（α－１）の組成はチタン３．２質量％、マグネシウム１７質量％、塩素５７質量％、３，６－ジメチルシクロヘキサン１，２－ジカルボン酸ジイソブチル１０．６質量％、シクロヘキサン１，２－ジカルボン酸ジイソブチル８．９質量％およびエチルアルコール残基０．６質量％であった。 【０２６９】 （固体状チタン触媒成分（α－１）予備重合） 次に窒素で置換した内容積２００ミリリットルの攪拌機付きの三つ口フラスコに、脱水したヘキサンを加え、トリエチルアルミニウム０．７５ミリモル、さらに上記の固体状チタン触媒成分（α－１）の懸濁液をチタン原子換算で０．２５ミリモル投入、全量を５０ミリリットルとした。これを攪拌下、２０℃を維持して６０分間プロピレンを所定量吸収させた。その後、残留プロピレンを窒素で置換して、ヘキサンを用いて充分洗浄を行い、予備重合触媒成分を得た（３ｇ－ＰＰ／ｇ－固体状チタン触媒成分）。 【０２７０】 （本重合） 内容積２リットルの重合器に、室温で５００ｇのプロピレンおよび水素７．０ＮＬを加えた後、トリエチルアルミニウムを０．５ミリモル、ジエチルアミノトリエトキシシランを０．１ミリモル、および固体状チタン触媒成分（α－１）の予備重合触媒成分をチタン原子換算で０．００３５ミリモルを６０℃で加え、速やかに重合器内を７０℃まで昇温した。７０℃で２０分重合（プロピレンバルク重合）した後、降温させながらプロピレンをパージした。その後窒素置換を数回繰り返した。そして、水素０．０８ＮＬを加えた後、エチレン／（エチレン＋プロピレン）＝４３モル％のガス比とし、全圧０．７ＭＰａで気相重合を行った。ゴム量（Ｄｓｏｌ）が約２３％に達するまで重合した。反応終了後、少量のメタノールにて反応停止し、プロピレンをパージした。更に得られた重合体粒子を室温で一晩、減圧乾燥してプロピレン系ブロック共重合体（Ａ－１）を得た。得られた重合体の物性は、ＭＦＲ＝２８．４ｇ／１０分、室温ｎ－デカン可溶な部分（Ｄｓｏｌ）は２３重量％、Ｄｓｏｌのエチレン含量は４０モル％、Ｄｓｏｌの［η］は４．３ｄｌ／ｇであった。」 第５ 当審の判断 １ 甲１に記載された発明 甲１の請求項１、２、４及び８によれば、甲１には、以下の発明が記載されていると認められる。 「下記（Ａ）成分及び（Ｂ）成分からなり、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の比率（（Ａ）成分／（Ｂ）成分）が１９／１～１／１９（重量比）である、成形性改質剤２～３０重量部と、 （Ｃ）オルトジクロルベンゼンで抽出されるゴム含量が１５重量％以上であるプロピレン－エチレンブロック共重合体４０～９８重量％、 （Ｄ）無機充填剤１～４０重量％、及び （Ｅ）エチレン系エラストマー又はスチレン系エラストマー１～２０重量％ を含有するポリプロピレン樹脂組成物であるポリプロピレン系樹脂被改質材料１００重量部とを含む、ポリプロピレン系樹脂組成物。 （Ａ）成分：結晶性プロピレン単独重合体部分（Ａ１）８０～９８重量％とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）２～２０重量％からなり、下記（ａ－１）～（ａ－４）の要件を満たすプロピレン系ブロック共重合体 （ａ－１）結晶性プロピレン単独重合体部分（Ａ１）のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）が３００ｇ／１０分以上 （ａ－２）プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）のエチレン含量が１０～７０重量％ （ａ－３）プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）の固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙが６．５ｄｌ／ｇ以上 （ａ－４）プロピレン系ブロック共重合体（Ａ）全体のメルトフローレート（ＭＦＲＡ）が４０ｇ／１０分以上 （Ｂ）成分：結晶性プロピレン重合体部分（Ｂ１）２０～７９重量％とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）２１～８０重量％とからなり、下記（ｂ－１）～（ｂ－４）の要件を満たすプロピレン系ブロック共重合体 （ｂ－１）結晶性プロピレン単独重合体部分（Ｂ１）のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）が２０ｇ／１０分以上 （ｂ－２）プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）のエチレン含量が２０～７０重量％ （ｂ－３）プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）の固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙが２．５～９．０ｄｌ／ｇ （ｂ－４）プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）の全体のメルトフローレート（ＭＦＲＢ）が０．１～５０ｇ／１０分」（以下、「甲１発明」という。） ２ 本件発明１について 本件発明１について、申立理由１（甲１に基づく新規性）と申立理由２（甲１に基づく進歩性）を併せて検討する。 （１）対比 本件発明１と甲１発明とを対比する。 ア 甲１発明の（Ｂ）成分について （ア）甲１発明の「結晶性プロピレン重合体部分（Ｂ１）」は、要件（ｂ－１）及び甲１摘記ウの【００２９】によれば、「結晶性プロピレン単独重合体（Ｂ１）」であるから、本件発明１の「成分（Ｉ－１）」と、「プロピレン単独重合体」である限りにおいて一致する。 （イ）甲１発明「プロピレン・エチレンランダム共重合体成分（Ｂ２）」は、要件（ｂ－２）によれば、エチレン含量が２０～７０重量％であるから、本件発明１の「成分（ＩＩ）」と、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単位単量体単位とを含む共重合体成分であって、エチレンに由来する単量体単位の含有量が２０重量％以上８０重量％以下である（但し、成分（ＩＩ）の全重量を１００重量％とする）プロピレン・エチレンランダム共重合体成分である限りにおいて一致する。 （ウ）甲１発明の（Ｂ）成分は、「結晶性プロピレン重合体部分（Ｂ１）」と「プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）」とからなる、プロピレン系ブロック共重合体であるところ、甲１において、「プロピレン系ブロック共重合体」は、結晶性プロピレン重合体部分とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分との反応混合物であるから（甲１摘記ウ【００４６】）、ヘテロファジック（異相）であるということができる。また、当該（Ｂ）成分は、プロピレン系ブロック共重合体であるから、プロピレン重合材料である。 （エ）上記（ア）～（ウ）から、甲１発明の「（Ｂ）成分」は、本件発明１の「ヘテロファジックプロピレン重合材料」と、プロピレン単独重合体（成分（Ｉ－１））と、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンに由来する単量体単位とを含む共重合体成分であって、エチレンに由来する単量体単位の含有量が２０重量％以上８０重量％以下である（但し、成分（ＩＩ）の全重量を１００重量％とする）エチレン－α－オレフィン共重合体成分（成分（ＩＩ））とを含む、ヘテロファジックプロピレン重合材料である限りにおいて、一致する。 イ 甲１発明の、「（Ｃ）オルトジクロルベンゼンで抽出されるゴム含量が１５重量％以上であるプロピレン－エチレンブロック共重合体」（以下、「プロピレン－エチレンブロック共重合体（Ｃ）」という。）は、本件発明１の「成分（Ａ）」と、「プロピレン系重合体」である限りにおいて、一致する。 ウ 甲１発明の「（Ｄ）無機充填剤」は、本件発明１の「成分（Ｃ）：無機充填剤」に相当し、甲１発明の「（Ｅ）エチレン系エラストマー又はスチレン系エラストマー」のうちの「エチレン系エラストマー」は、本件発明１の「成分（Ｂ）：オレフィン系エラストマー」に相当する。 エ 上記ア～ウに照らすと、本件発明１と甲１発明とは、 「下記成分（Ｉ－１）と、下記成分（ＩＩ）とを含むヘテロファジックプロピレン重合材料、 下記成分（Ａ）、 下記成分（Ｂ）、及び 下記成分（Ｃ）を含有するプロピレン系樹脂組成物。 成分（Ｉ－１）：プロピレン単独重合体 成分（ＩＩ）：エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１２以下のα－オレフィンからなる群から選択される少なくとも一種のオレフィンに由来する単量体単位とを含む共重合体成分であって、 エチレンに由来する単量体単位の含有量が２０重量％以上８０重量％以下である（但し、成分（ＩＩ）の全重量を１００重量％とする） エチレン－α－オレフィン共重合体成分。 成分（Ａ）：プロピレン系重合体 成分（Ｂ）：オレフィン系エラストマー 成分（Ｃ）：無機充填剤。」 である点で一致し、以下の点で相違する。 【相違点１】 ヘテロファジックプロピレン重合材料に関し、本件発明１では、「（ｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の含有量が、２０重量％以上である（但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を１００重量％とする）。」のに対して、甲１発明では、（Ｂ）成分が、結晶性プロピレン重合体部分（Ｂ１）２０～７９重量％とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）２１～８０重量％とからなるものの、キシレン可溶成分の含有量についての直接の記載はない点。 【相違点２】 ヘテロファジックプロピレン重合材料に関し、本件発明１では、「（ｉｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の極限粘度［η］ＣＸＳが、５ｄＬ／ｇ以上であ」る（極限粘度［η］ＣＸＳは１３５℃、テトラリン溶媒の条件下のもの（本件明細書【００２５】）のに対して、甲１発明では、（Ｂ）成分の、プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）の固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙが２．５～９．０ｄｌ／ｇである（固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙ１３５℃、デカリン溶媒の条件下のもの（甲１摘記ウ【００４５】））点。 【相違点３】 ヘテロファジックプロピレン重合材料に関し、本件発明１では、「（ｉｉｉ）温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定される、成分（Ｉ－１）または成分（Ｉ－２）のメルトフローレートが７０ｇ／１０分以上である」のに対して、甲１発明では、結晶性プロピレン単独重合体部分（Ｂ１）のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎ）が２０ｇ／１０分以上である点。 【相違点４】 ヘテロファジックプロピレン重合材料に関し、本件発明１では、「（ｉｖ）温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定される、ヘテロファジックプロピレン重合材料のメルトフローレートが５ｇ／１０分以上である」のに対して、甲１発明では、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）の全体のメルトフローレート（ＭＦＲＢ）が０．１～５０ｇ／１０分である点。 【相違点５】 ヘテロファジックプロピレン重合材料に関し、本件発明１では、「（ｖ）下記ゲル数測定用シート中に存在する直径１００μｍ以上のゲルの数が、シートの面積１００ｃｍ２当たり１０００個以下である。 ゲル数測定用シート：ヘテロファジックプロピレン重合材料１００重量部に対して、中和剤を０．０５重量部、および酸化防止剤を０．２重量部混合し、得られた混合物を１００メッシュのスクリーンパックを設置した４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行いペレット化した後、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機により、樹脂温度２３０℃で、得られたペレットをシート状に溶融押出し、溶融押出されたシート状物を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールにより冷却して、厚さ５０μｍに成形されたシート。」のに対して、甲１発明では、当該ゲル数計測用シート中に存在する直径１００μｍ以上のゲルの数は不明である点。 【相違点６】 「成分（Ａ）：プロピレン系重合体」に関し、本件発明１では、「成分（Ａ）：プロピレン単独重合体、プロピレン－α－オレフィン共重合体、およびヘテロファジックプロピレン重合材料からなる群より選ばれる少なくとも一種であるプロピレン系重合体（但し、成分（Ａ）としてのヘテロファジックプロピレン重合材料は、以下に定義される重合体（Ｘ）を除く。 重合体（Ｘ）：成分（Ｉ－１）または成分（Ｉ－２）と、成分（ＩＩ）とを含み、下記要件（ｉ）～（ｖ）を満たすヘテロファジックプロピレン重合材料。 （ｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の含有量が、２０重量％以上である（但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全重量を１００重量％とする）。 （ｉｉ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のキシレン可溶成分の極限粘度［η］ＣＸＳが、５ｄＬ／ｇ以上である。 （ｉｉｉ）成分（Ｉ－１）または成分（Ｉ－２）のＭＦＲが７０ｇ／１０分以上である。 （ｉｖ）ヘテロファジックプロピレン重合材料のＭＦＲが５ｇ／１０分以上である。 （ｖ）ヘテロファジックプロピレン重合材料から得られる下記ゲル数測定用シート中に存在する１００μｍ以上の大きさのゲルの数が、シートの面積１００ｃｍ２当たり１０００個以下である。 ゲル数測定用シート：ヘテロファジックプロピレン重合材料１００重量部に対して、中和剤を０．０５重量部、および酸化防止剤を０．２重量部混合し、得られた混合物を１００メッシュのスクリーンパックを設置した４０ｍｍ造粒機を用い、設定温度２８０℃、押出量１０ｋｇ／ｈｒで溶融押出を行いペレット化した後、スクリュー直径２０ｍｍの単軸押出機により、樹脂温度２３０℃で、得られたペレットをシート状に溶融押出し、溶融押出されたシート状物を、３０℃の冷却水を通水した冷却ロールにより冷却して、厚さ５０μｍに成形されたシート。）」であるのに対して、甲１発明のプロピレン－エチレンブロック共重合体（Ｃ）は、そのようなものであるのかが不明である点。 【相違点７】 プロピレン系樹脂組成物における各成分の含有量に関し、本件発明１では、ヘテロファジックプロピレン重合材料、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、及び成分（Ｃ）の合計量１００重量％に対して、前記ヘテロファジックプロピレン重合材料の含有量が１～１０重量％であり、「成分（Ａ）：プロピレン系重合体」の含有量が３０～９７重量％であり、「成分（Ｂ）：オレフィン系エラストマー」の含有量が１～３０重量％であり、「成分（Ｃ）：無機充填剤」の含有量が１～３０重量％であるのに対して、甲１発明では、成形性改良剤とポリプロピレン系被改質材料とを含む全体量を基準として、プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ成分）は、０．１～１８．６％、プロピレン－エチレンブロック共重合体（Ｃ成分）は、３３．３～９６．１％、エチレン系エラストマー又はスチレン系エラストマー（Ｅ成分）は、０．８～１９．６％、無機充填剤（Ｄ成分）は、０．８～３９．２％含まれる点。 なお、甲１発明における各成分の含有量は、甲１発明では、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の比率（（Ａ）成分／（Ｂ）成分）が１９／１～１／１９（重量比）である、成形性改質剤２～３０重量部に対して、（Ｃ）オルトジクロルベンゼンで抽出されるゴム含量が１５重量％以上であるプロピレン－エチレンブロック共重合体４０～９８重量％、（Ｄ）無機充填剤１～４０重量％、及び、（Ｅ）エチレン系エラストマー又はスチレン系エラストマー１～２０重量％を含有するポリプロピレン樹脂組成物であるポリプロピレン系樹脂被改質材料１００重量部が配合されることから算出した。 （２）判断 上記相違点について検討する。 ア 事案に鑑み、まず、相違点５について検討する。 （ア）甲１には、甲１発明のポリプロピレン系樹脂組成物に含まれる（Ｂ）成分に関し、本件発明１の要件（ｖ）を満たすことについては記載されていないし、当該（Ｂ）成分が、当該要件（ｖ）を満たすと解すべき合理的根拠もない。 よって、相違点５は、実質的な相違点である。 （イ）次に、相違点５に係る事項が、当業者が容易に想到し得たものであったかについて検討する。 ａ 本件発明は、ヘテロファジックプロピレン重合材料を含有する樹脂組成物からなる成形体には、ゲルと呼ばれる重合体凝集物が発生しやすいという問題があったことを踏まえ、プロピレン系樹脂へ添加することによって、プロピレン系樹脂射出成形体上にフローマークが発生する面積を減少させることができ、且つ得られる成形体における発生するゲル数を減少させることが可能な、ヘテロファジックプロピレン重合材料を提供することを目的としたものである（【０００４】、【０００５】）。 そして、本件発明１の要件（ｖ）に関し、本件明細書に記載された実施例からは、当該要件（ｖ）を満足するヘテロファジックプロピレン重合材料を用いたポリプロピレン改質剤を配合したプロピレン系樹脂組成物の射出成形体（実施例４～６、比較例１）では、発生ゲル数が抑制されたのに対して、当該要件（ｖ）を満足しないへテロファジックプロピレン重合材料を用いたポリプロピレン改質剤を配合したプロピレン系樹脂組成物の射出成形体（比較例２）では、発生ゲル数が多かったことが見てとれる。 ｂ 一方、甲１は、フローマークの発生を起こしにくいプロピレン系ブロック共重合体、及びエラストマー含量が高い樹脂成分に、高性能な第３成分として少量配合することで、被改質剤の物性の変化が小さく、かつ、フローマーク、ボイド等の成形加工特性を改良することができるポリプロピレン系樹脂用成形性改質剤を提供すること、及び、該成形性改質剤を用いて、良好な外観を発現し、成形加工性に優れた、ポリプロピレン系樹脂組成物を提供することを課題とするものであって（甲１摘記イ【０００８】）、甲１発明の（Ｂ）成分は、上記ポリプロピレン系樹脂用成形性改質剤を構成する成分である。 そして、甲１には、そのようなポリプロピレン系樹脂用成形性改質剤を配合したポリプロピレン系樹脂組成物の効果に関して、成形加工性、フローマーク特性に優れ、また、ハイサイクル成形時におけるリンプル状の外観不良にも対応できることが記載されている（甲１摘記ウ【００２０】）。 しかしながら、甲１は、特定のポリプロピレン系樹脂用成形性改質剤をポリプロピレン系樹脂組成物に配合することにより、ポリプロピレン系樹脂組成物の成形加工性、フローマーク特性等を改良することを記載するにとどまり、ポリプロピレン系樹脂用成形性改質剤を構成する成分である（Ｂ）成分自体からゲル数測定用シートを形成し、当該シート中のゲルの数を一定の値以下にすることについては、記載も示唆もされていない。 してみると、甲１発明において、（Ｂ）成分について、本件発明で規定される要件（ｖ）を満たすようにすることが動機付けられるとはいえない。 よって、相違点５に係る事項は、当業者が容易に想到し得たものではない。 イ 上記アのとおり、相違点５に係る事項は、実質的な相違点であり、また、当該相違点５に係る事項は当業者が容易に想到しうる事項ではないから、その他の相違点について検討するまでもなく、本件発明１は、甲１発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものではない。 ウ なお、甲１発明において、（Ｂ）成分とともに成形性改質剤を形成する（Ａ）成分も、結晶性プロピレン単独重合体部分（Ａ１）８０～９８重量％とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ａ２）２～２０重量％からなるプロピレン系ブロック共重合体であり、結晶性プロピレン重合体部分とプロピレン・エチレンランダム共重合体部分との反応混合物であるから（甲１摘記ウ【００４６】）、ヘテロファジック（異相）重合材料であるということができるが、当該（Ａ）成分を、本件発明１の「ヘテロファジックプロピレン重合材料」と対比してみても、両者は、少なくとも上記相違点５に係る事項において相違し、当該相違点５は、実質的な相違点であって、当該相違点に係る事項は当業者が容易に想到しうる事項でもないから、やはり、本件発明１は、甲１発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものではない。 エ 本件発明１の効果について ここで、念のため、本件発明１の効果について検討しておく。 （ア）本件明細書の記載によれば、本件発明１は、プロピレン系樹脂組成物成形体上にフローマークが発生する面積を減少させることができるとともに、プロピレン系樹脂組成物を含む成形体における発生するゲル数を減少させることができるという効果を奏する（【０００７】）。 実際、本件明細書の実施例には、本件発明１の規定を満たすヘテロファジック重合材料を用いたプロピレン系樹脂組成物は、上記効果を奏したのに対して、本件発明１の規定を満たさないヘテロファジック重合材料を用いたプロピレン系樹脂組成物は、フローマーク発生面積が大きく、または、ゲル数が多いことが記載されている（【００７６】、【表４】）。 （イ）これに対して、甲１には、ア（イ）ｂのとおり、ポリプロピレン系樹脂用成形性改質剤を配合したポリプロピレン系樹脂組成物は、成形加工性、フローマーク特性に優れることが記載されており、このことは、甲１記載の実施例から具体的に理解することができる（甲１摘記エ【表７】）ものの、成形体のゲル数を減少させるという効果については、具体的な記載がない。 この点に関し、甲１には、成形性改質剤を（Ｂ）成分とともに形成する（Ａ）成分に関して、当該成分の組成が所定の範囲外であるとゲルが発生しやすくなることが一応記載されているものの（甲１摘記ウ【００２３】）、当該記載をみても、（Ａ）成分の組成を所定の範囲内のものとした場合、ゲルの発生がどの程度少なくなるかについて何ら具体的に理解することはできないから、当該記載のみをもって、本件発明１の、プロピレン系樹脂組成物を含む成形体における発生するゲル数を、本件明細書に記載される程度にまで減少させることができることを予測できるとはいえない。 そうすると、本件発明１の効果は、甲１の記載から当業者が予測しうるものではない。 （３）申立人の主張について ア 申立人は、本件発明１と甲１に記載された発明とは、相違点１（上記相違点５と実質的に同一の点であるので、以下「相違点５」という。）で一応相違するが、当該相違点は実質的な相違点ではないから、本件発明１と甲1に記載された発明との間に差異はないと主張する（特許異議申立書ｐ４７～） 申立人が、相違点５が実質的な相違点ではないとする理由は、以下のとおりである。 （ア）本件発明１の要件（ｖ）の、厚さ５０μｍのシートの面積１００ｃｍ２当たりのゲル数は、ヘテロファジックプロピレン重合材料の密度を０．９ｇ／ｃｍ３と見積もると、０．４５ｇ当たりのゲルの数に該当するところ、参考資料４の、♯１００スクリーンメッシュを用いて製造した比較例１及び２のプロピレン系樹脂造粒体から加工したシートにおける、１００μｍ以上のゲルの０．４５ｇ当たりの個数は、比較例１では７０．３個、比較例２では３２４個よりも少ないと算出される。 （イ）参考資料４において、比較例１及び比較例２が満たすべき要件は、以下の要件α～εであり、これらの要件α～εを満たすポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）から♯１００スクリーンメッシュを用いて製造したプロピレン系樹脂造粒体から加工したシートにおいて、直径１００μｍ以上のゲルの０．４５ｇ当たりの数は７０．３個又は３２４個よりも少ないと解する。 要件α「本発明に係るプロピレン（共）重合体（Ａ）は、通常プロピレンの単独重合によって得られるプロピレン単独重合体（ホモ重合体）である」（【００１５】） 要件β「プロピレン（共）重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、０．５～１００ｇ／１０分・・・である。」（【００１７】） 要件γ「本発明に係るプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）は、通常、プロピレンとエチレンとの共重合によって得られるプロピレン・エチレンランダム共重合体である（【００１８】） 要件δ「本発明に係るプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の固有粘度［η］ｃｏｐｏｌｙは、６～２０ｄｌ／ｇであ・・・る。・・・ ここで、固有粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて、デカリンを溶媒として温度１３５℃で測定して得られる値である。」（【００２１】） 要件ε「本発明に係るポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）におけるプロピレン（共）重合体（Ａ）の含有割合は、プロピレン（共）重合体（Ａ）とプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の合計１００重量％に対して、プロピレン（共）重合体（Ａ）の含有量が１０～９５重量％であ・・・る。一方、プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の含有割合は、５～９０重量％であ・・・る。ここで、プロピレン（共）重合体（Ａ）の割合とプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の割合との合計は、１００重量％である。」（【００２２】） （ウ）甲１発明の「プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）」は、上記要件α～εを満たすから、甲１発明の「プロピレン系ブロック共重合体（Ｂ）」から♯１００スクリーンメッシュを用いて製造したプロピレン系樹脂造粒体から加工したシートにおいて、直径１００μｍ以上のゲルの０．４５ｇ当たりの数は７０．３個又は３２４個よりも少ない、すなわち、厚さ５０μｍに成形されたシート中に存在する直径１００μｍ以上のゲルの数がシートの面積１００ｃｍ２当たり１０００個以下であると解される。 （エ）よって、相違点５は、実質的な相違点ではない。 イ 上記主張について検討する。 （ア）申立人が引用する参考資料４は、特定のプロピレン（共）重合体（Ａ）と、特定のプロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）を含むポリプロピレン系樹脂組成物（Ｃ）を、特定の金属フィルター（Ｄ）を使用して造粒することにより、フィッシュアイの発生を抑制することを開示する文献であり（【請求項１】、【００１１】）、比較例１及び２には、第一段目重合工程でプロピレンを重合し（プロピレン（共）重合体（Ａ）の重合）、第二段目重合工程でプロピレンとエチレンを重合して（プロピレン・エチレンランダム共重合体（Ｂ）の重合）得たプロピレン・エチレンブロック共重合体を、１００メッシュのスクリーンを使用して造粒体を得、当該造粒体から形成したシート中のフィッシュアイの個数（大中小合計）が、比較例１では、１５６．３個／ｇ、比較例２では、７２１．１１個／ｇであったことが記載されている（【００５４】～【００６８】）。 （イ）上記（ア）によれば、参考資料４には、比較例として、申立人の主張する要件α～εを満たすプロピレン・エチレンブロック共重合体を１００メッシュのスクリーンを使用して得た造粒体から形成されたシート中のフィッシュアイ個数が上記のようであったことは記載されている。 しかしながら、そもそも、参考文献４に記載された比較例１及び２のシートの形成方法と本件発明１の要件（ｖ）のゲル数測定用シートの形成方法とが全て合致するわけではないから、仮に参考文献４の比較例１及び２のシートにおいて、直径１００μｍ以上のゲルの数がシートの面積１００ｃｍ２当たり１０００個以下であるとしても、上記比較例１及び２のシートを形成するプロピレン・エチレンブロック共重合体から本件発明の要件（ｖ）のゲル数測定用シートを形成した場合にも、上記ゲルの数が１０００個以下であるとはいえない。 また、参考文献４には、上記要件α～εの要件が格別に列記されているわけではないし、ましてや、そのような要件を満たすポリプロピレン系樹脂組成物から１００メッシュのスクリーンを用いて造粒体を得、これからシートを形成した場合、当該シート中のフィッシュアイの数が、比較例１又は２のものと同等になるとは記載されておらず、また、そのように解すべき合理的根拠もない。 そうすると、申立人の主張は根拠を欠くものであり、採用できない。 （ウ）ａ 申立人は、本件発明１と甲１に記載された発明との相違点として、相違点５のみを挙げるが、本件発明１と甲１発明との間に、相違点１～７があることは、上記（１）のとおりである。 ｂ（ａ）甲１には、甲１発明のプロピレン系樹脂組成物における（Ｂ）成分の具体的態様として、「改質剤－２１」～「改質剤－２３」が記載されている（甲１摘記エ【表２】）。 これらの改質剤に関し、本件発明１の要件（ｉ）～（ｉｖ）を満たすか否かについて検討すると、「改質剤－２１」は要件（ｉｉ）～（ｉｖ）を満たさず、「改質剤－２２」は要件（ｉｉ）、（ｉｖ）を満たさず、「改質剤－２３」は要件（ｉｉｉ）、（ｉｖ）を満たさない。 なお、甲１の【表２】に記載された改質剤のうち、甲１発明のプロピレン系樹脂組成物における（Ｂ）成分の具体的態様ではない、「改質剤－２４」～「改質剤２６」についても検討すると、「改質剤－２４」は、要件（ｉ）、（ｉｉ）を満たさず、「改質剤－２５」は、要件（ｉ）、（ｉｉｉ）を満たさず、「改質剤－２６」は、要件（ｉｉｉ）、（ｉｖ）を満たさない。 （ｂ）そうすると、本件発明の、ヘテロファジックプロピレン重合材料が満たすべき要件のうちの（ｉ）～（ｉｖ）に関し、本件発明１と甲１発明との間に、数値範囲としてそれぞれ重複する部分が多少あったとしても、実際に（ｉ）～（ｉｖ）を全て満たす態様は一つとして記載されていないから、上記重複する部分があるからといって、ただちに、本件発明１と甲１発明との相違点は、相違点５のみであるということにはならない。 （ｃ）なお、上記（ａ）に関し、要件（ｉ）及び（ｉｉ）については、以下の前提に基づき、検討を行った。 ＜前提１＞ 参考資料１（【００１６】、【００１７】、【００１９】、【００２４】）及び参考資料２（【請求項１】、【００３２】の記載に基づき、要件（ｉ）及び（ｉｉ）に関し、甲１の「改質剤２１」～「改質剤２６」における、「プロピレン・エチレンランダム共重合体部分（Ｂ２）」が、「キシレン可溶成分」に相当すると解した。 ＜前提２＞ 参考資料３に基づき、要件（ｉｉ）に関し、甲１の「改質剤２１」～「改質剤２６」における［η］ｃｏｐｏｌｙを１．３７５で除した値が、本件発明１の要件（ｉｉ）の［η］ｃｘｓであると解した。 （ウ）よって、申立人の主張は、採用することができない。 （４）小括 以上のとおりであるから、本件発明１は、甲１発明、すなわち甲１に記載された発明ではないし、甲１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものでもない。 ３ 本件発明２について 本件発明２に関し、申立理由３（甲１を主引例とし、甲２を副引例とする進歩性）について検討する。 本件発明２は、本件発明１において、ヘテロファジックプロピレン重合材料のフタル酸エステルの含有量が１０ｐｐｍ以下であることを特定したものである。 そして、上記２のとおり、本件発明１は、甲１に記載された発明に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものでもないから、本件発明２も、甲１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものではなく、甲２の記載を併せ考えても、このことは左右されない。 よって、本件発明２は、甲１に記載された発明及び甲２の記載に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものではない。 ４ 本件発明３～９について 本件発明３～９に関し、申立理由１（甲１に基づく新規性）と申立理由２（甲１に基づく進歩性）について検討する。 本件発明３～９は、いずれも、本件発明１を直接又は間接的に引用するものである。 そして、本件発明１が、甲１に記載された発明ではなく、また、甲１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものでもないことは、上記２のとおりであって、そうであれば、本件発明３～９も、甲１に記載された発明ではなく、また、甲１に記載された発明に基づいて当業者が容易に発明をすることができたものでもない。 ５ まとめ よって、申立理由１～３は、いずれも理由がない。 第６ むすび したがって、特許異議の申立ての理由及び証拠によっては、請求項１～９に係る特許を取り消すことはできない。 また、他に請求項１～９に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。 よって、結論のとおり決定する。