2022-001479

ア．引用文献１

（ア）原査定の拒絶の理由に引用された、本願の優先日前に公開された米国特許出願公開第２０１４／０３２１０２９号明細書（以下、「引用文献１」という。）には、「ELECTROLYTIC CAPACITOR」（電解キャパシタ）について以下の記載がある。なお、下線は当審で付与した。

「[0018]Generally speaking, the present invention is directed to a solid electrolytic capacitor that includes a capacitor element, where the capacitor element includes an anode body, a dielectric overlying the anode body, a solid electrolyte that contains one or more conductive polymers and overlies the dielectric, and an external coating that overlies the solid electrolyte.」（当審訳：[0018]一般的に言えば、本発明は、キャパシタ素子を備える固体電解キャパシタであって、キャパシタ素子は、陽極体、陽極体の上に重なる誘電体、１つ以上の導電性ポリマーを含有しそして誘電体の上に重なる固体電解質、固体電解質の上に重なる外部コーティングを含む。）

「[0027]Upon sintering, an anode body is thus formed that contains a plurality of longitudinal depressions/notches and corresponding protrusions on at least one exterior surface of the anode body in accordance with the present invention. Referring to FIGS. 1-3, for example, one embodiment of an anode 100 is shown that contains a porous, sintered anode body 11 having a first side 23 and a second side 25 positioned between a front surface 19 and a rear surface 21.」（[0027] 焼結すると、本発明によれば、陽極体の少なくとも１つの外部表面に、複数の縦凹部／ノッチと対応する突起を含む陽極体が形成される。図１－３を参照すると、例えば、前面１９と後面２１との間に配置された第１の側２３および第２の側２５を有する多孔質焼結陽極体１１を含む陽極１００の一実施形態が示されている。）

「[0066]In addition to applying the solid electrolyte via in situ polymerization or via the application of a dispersion of conductive polymer particles, it is also to be understood that the solid electrolyte can be applied via a hybrid process that combines both in situ polymerization and the application of a dispersion of conductive polymer particles. Referring to FIG. 4, for example, one embodiment of a capacitor element 10 is shown that contains a solid electrolyte 12 formed from multiple layers. More specifically, the solid electrolyte 12 includes a first conductive polymer layer 14 that is in contact with a dielectric 13 that overlies an anode body 11 embedded with a lead 15. In one embodiment, the first layer 14 may contain a conductive polymer (e.g., PEDT) that is formed through in situ polymerization of an oxidizing agent and monomeric precursor. The solid electrolyte 12 also contains a second conductive polymer layer 16 that generally overlies the first layer 14. The second layer 16 may be formed from a dispersion of particles that contains a conductive polymer (e.g., PEDT), binder, and an optional counterion (e.g., PSS).」（[0066] in-situ重合、または、導電性ポリマー粒子の分散液の塗布によって固体電解質を適用することに加えて、また、固体電解質は、in- situ重合と導電性ポリマー粒子の分散液の塗布との双方を組み合わせる混成プロセスを介して適用することができることを理解されたい。図４を参照すると、例えば、キャパシタ素子１０の１つの実施形態は、複数の層から形成された固体電解質１２を含むことが示されている。より具体的には、固体電解質１２は、リード１５が埋め込まれた陽極体１１の上に位置する誘電体１３と接触している第１導電性高分子層１４を含む。一実施形態では、第１の層１４は、酸化剤とモノマー前駆体とのin- situ重合中に形成された導電性ポリマー(例えば、PEDT)を含むことができる。固体電解質１２は、一般に第１の層１４の上にある第２導電性高分子層１６も含む。第２の層１６は、導電性ポリマー(例えば、PEDT)、結合剤、及び任意的な対イオン(例えば、PSS)を含有する粒子の分散液から形成することができる。）

「[0068]The capacitor of the present invention also contains an external coating that overlies the solid electrolyte. The external coating contains at least one carbonaceous layer and at least one metal layer that overlies the carbonaceous layer.・・・

[0069]In addition to the layers noted above, the external coating may also contain at least one polymer layer that is positioned between the carbonaceous layer and the metal layer. For instance, the external coating may contain a polymer layer when the solid electrolyte discussed above is applied via in situ（当審注：「in situ」は「in site」の誤記と認める。） polymerization. Among other things, this layer may help inhibit delamination of the carbonaceous layer from the anode part in conjunction with the shape of the anode itself. ・・・」（[0068] 本発明のキャパシタは、固体電解質の上に重なる外部コーティングも含む。外部コーティングは、少なくとも１つの炭素質層と、炭素質層の上に重なる少なくとも１つの金属層を含む。・・・

[0069] 上述の層に加えて、外部コーティングは、炭素質層と金属層との間に配置された少なくとも１つのポリマー層も含んでいてもよい。例えば、上述した固体電解質がin-site重合により適用される場合、外部コーティングはポリマー層を含んでいてもよい。特に、この層は、アノード自体の形状と併せて、陽極部分から炭素質層の層間剥離を防ぐのに役立つことができる。・・・）

（イ）上記記載から、引用文献１には、次の技術事項が記載されているものと認められる。

・[0018]の記載によれば、引用文献１には、「キャパシタ素子を備える固体電解キャパシタ」が記載されている。そして、「キャパシタ素子は、陽極体、陽極体の上に重なる誘電体、１つ以上の導電性ポリマーを含有しそして誘電体の上に重なる固体電解質、固体電解質の上に重なる外部コーティング」を含む。

・[0027]の記載によれば、陽極体は「多孔質焼結陽極体１１」である。

・[0066]の記載によれば、「固体電解質１２は、」「陽極体１１の上に位置する誘電体１３と接触している第１導電性高分子層１４」を含み、「第１の層１４は、酸化剤とモノマー前駆体とのin- situ重合中に形成された導電性ポリマー」「を含」む。また、「固体電解質１２は、一般に第１の層１４の上にある第２導電性高分子層１６も含」み、「第２の層１６は、導電性ポリマー」「を含有する粒子の分散液から形成」される。

してみると、固体電解質は、誘電体と接触している第１導電性高分子層と、第１導電性高分子層の上にある第２導電性高分子層を含み、第１導電性高分子層は、酸化剤とモノマー前駆体とのin- situ重合中に形成された導電性ポリマーを含み、第２導電性高分子層は、導電性ポリマーを含有する粒子の分散液から形成される。

・[0069]の記載によれば、「外部コーティングは、炭素質層と金属層との間に配置された少なくとも１つのポリマー層」を含み、「この層は」「陽極部分から炭素質層の層間剥離を防ぐ」。

（ウ）上記技術事項を総合勘案すると、引用文献１には、次の発明（以下、「引用発明」という。）が記載されているものと認められる。

「キャパシタ素子を備える固体電解キャパシタであって、

キャパシタ素子は、陽極体、陽極体の上に重なる誘電体、１つ以上の導電性ポリマーを含有しそして誘電体の上に重なる固体電解質、固体電解質の上に重なる外部コーティングを含み、

陽極体は多孔質焼結陽極体であり、

固体電解質は、誘電体と接触している第１導電性高分子層と、第１導電性高分子層の上にある第２導電性高分子層を含み、第１導電性高分子層は、酸化剤とモノマー前駆体とのin- situ重合中に形成された導電性ポリマーを含み、第２導電性高分子層は、導電性ポリマーを含有する粒子の分散液から形成され、

外部コーティングは、炭素質層と金属層との間に配置された少なくとも１つのポリマー層を含み、この層は陽極部分から炭素質層の層間剥離を防ぐ

固体電解キャパシタ。」

イ．引用文献３

（ア）原査定で引用され本願の優先日前に公開された、国際公開第２０１４／００２８２８号（以下、「引用文献３」という。）には、以下の記載がある。

「[0007] 本発明に係る固体電解コンデンサは、陽極と、誘電体層と、シランカップリング層と、導電性高分子層と、陰極層とを備える。誘電体層は、陽極の上に設けられている。シランカップリング層は、誘電体層の上に設けられている。導電性高分子層は、シランカップリング層の上に設けられている。」

「[0021] シランカップリング層１５は、誘電体層１４と導電性高分子層１６との間の密着性を向上させるための層である。シランカップリング層１５は、誘電体層１４の上にシランカップリング剤を含む溶液を塗布することにより形成される。」

「[0061] （第２の変形例）

上記実施形態では、シランカップリング層１５が、第１のシランカップリング層１５ａと第２のシランカップリング層１５ｂとの２層のシランカップリング層により構成されている例について説明した。もっとも、本発明において、シランカップリング層は、３層以上のシランカップリング層により構成されていてもよい。例えば、第１のシランカップリング層を形成した後に、水酸基の導入と、さらなるシランカップリング層の形成とを複数回繰り返し行ってもよい。」

「[0066] 本変形例のように、シランカップリング層を３層以上設けることにより、誘電体層１４の導電性高分子層１６側の表面のシランカップリング層１５による被覆率をさらに改善することができる。従って、誘電体層１４と導電性高分子層１６との密着性をさらに改善することができる。その結果、長時間使用後において容量がより低下しにくい固体電解コンデンサ１を実現することができる。また、固体電解コンデンサ１の耐電圧特性もさらに改善される。」

（イ）上記記載から、引用文献３には、次の技術事項（以下、「引用文献３記載の技術」という。）が記載されているものと認められる。

「陽極と、誘電体層と、導電性高分子層とを備える固体電解コンデンサにおいて、誘電体層と導電性高分子層との間の密着性を向上させ、長時間使用後において容量がより低下しにくい固体電解コンデンサを実現するために、３層以上のシランカップリング層を誘電体層の上に設ける」技術。

ウ．引用文献２

（ア）原査定で引用され本願の優先日前に公開された、特開２０１５－７３０９７号公報（以下、「引用文献２」という。）には、以下の記載がある。

「【０００４】

本発明の一実施形態によれば、焼結多孔質アノード体と、アノード体を覆う誘電体と、誘電体を覆う固体電解質と、固体電解質を覆う湿気バリア層とを含むコンデンサ素子とを含む、固体電解コンデンサが開示される。」

「【００２６】

固体電解質中で用いられる有機金属カップリング剤は、典型的には、ケイ素、チタン、アルミニウム、バナジウム、ニオブ、マンガン、マグネシウムなどの金属原子に結合した少なくとも１つの反応性官能基を有する有機鎖を含む。適切な有機金属カップリング剤の例としては、例えば、・・・γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、・・・などを挙げることができる。本発明において使用するためには、シランカップリング剤が特に適切であろう。

【００２７】

有機金属カップリング剤を固体電解質内に組み入れる具体的な方法は、所望に応じて変えることができる。例えば、特定の実施形態において、有機金属カップリング剤は、導電性ポリマー層とは別の層として形成することができる。例えば、有機金属カップリング剤で誘電体を覆い、導電性ポリマー層で有機金属カップリング剤を覆うことができ、又はその逆にすることができる。」

「【００４７】

本発明の結果として、コンデンサは、高湿度レベル（相対湿度８５％以上）に曝されたときでも優れた電気的特性を示すことができる。・・・例えば、本発明のコンデンサの規格化された漏れ電流の数値は、幾つかの実施形態においては約１μＡ／μＦ＊Ｖ未満であり、・・・ここでμＡはマイクロアンペアであり、μＦ＊Ｖは静電容量と定格電圧との積である。

・・・中略・・・

【００５０】

漏れ電流

漏れ電流（ＤＣＬ）は、温度約２５℃及び定格電圧（例えば、４Ｖ）において６０秒後に漏れ電流を計測する漏れ電流試験セットを用いて計測することができる。

【００５１】

実施例１

１０Ｖ、２．２μＦ（Ｍ）コンデンサを以下のように形成した。・・・」

（イ）上記記載から、引用文献２には、次の技術事項（以下、｛引用文献２記載の技術｝という。）が記載されているものと認められる。

「焼結多孔質アノード体と、アノード体を覆う誘電体と、誘電体を覆う固体電解質とを含むコンデンサ素子において、γ－グリシドキシプロピルトリメトキシシランからなる有機金属カップリング剤で誘電体を覆う」技術。

エ．引用文献４

（ア）原査定で引用され本願の優先日前に公開された、特開平２－７４０２１号公報（以下、「引用文献４」という。）には、以下の記載がある。

「本発明は上記従来の課題を解決するもので、電極と電解質間の密着強度を向上させてコンデンサ特性の安定化を図ることを目的とするものである。

課題を解決するための手段

本発明は上記課題を解決するもので、その技術的手段は、陽極酸化または陽極化成により表面に誘電体皮膜を形成した弁金属からなる陽極上に、またはその上にさらに二酸化マンガンを付着させてなる陽極上にシランカップリング剤、チタンカップリング剤、アルミニウムカップリング剤から選ばれる一種類のカップリング剤で処理し、しかる後導電性高分子からなる電解質皮膜を形成することにより、電極と電解質間の密着強度を向上させてコンデンサ特性の安定化を達成するようにしたものである。」（第２頁左下欄第８行ないし同頁右下欄第２行）

「上記機能を有するカップリング剤としては、例えば下記のような物質がある。これらはいずれも市販されており、容易に入手出来るものである。

シランカップリング剤：・・・ｒ－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン・・・」（第２頁右下欄第５ないし１３行）

（イ）上記記載から、引用文献４には、次の技術事項（以下、「引用文献４記載の技術」という。）が記載されているものと認められる。

「陽極酸化または陽極化成により表面に誘電体皮膜を形成した弁金属からなる陽極上に、シランカップリング剤で処理し、しかる後導電性高分子からなる電解質皮膜を形成することにより、電極と電解質間の密着強度を向上させてコンデンサ特性の安定化を達成するようにしたものにおいて、カップリング剤としてｒ－グリシドキシプロピルトリメトキシシランを用いる」技術。

オ．引用文献７

（ア）原査定で引用され本願の優先日前に公開された、特開２０１４－２２７４７号公報（以下、「引用文献７」という。）には、以下の記載がある。

「【０００５】

本発明の一実施形態により、焼結多孔質アノードと、アノード本体の上に重なる誘電体層と、誘電体層の上に重なる固体電解質とを含む固体電解コンデンサを開示する。固体電解質は、現場（in situ）重合導電性ポリマー及びヒドロキシ官能非イオン性ポリマーを含む。」

「【００５１】

ＩＶ．外部ポリマーコーティング

必須ではないが、外部ポリマーコーティングもアノード本体に付加され、固体電解質の上に重なることができる。外部ポリマーコーティングは、一般的に、上により詳細に説明されているように、予備重合導電粒子から形成された１つ又はそれよりも多くの層を含有する。外部コーティングは、コンデンサ本体の縁部領域の中に更に進入し、誘電体への接着を増大させ、より機械的に堅牢な部分をもたらすことができ、堅牢な部分は、等価直列抵抗及び漏れ電流を低減することができる。一般的に、アノード内に含浸するのではなくて縁部カバレージの程度を改善することを意図しているので、外部コーティングに使用する粒子は、典型的には、固体電解質のあらゆる任意的な分散剤に使用するものよりも大きいサイズを有する。例えば、外部ポリマーコーティングに使用する粒子の平均サイズ対固体電解質のあらゆる分散剤に使用する粒子の平均サイズの比率は、典型的には、約１．５から約３０、一部の実施形態では約２から約２０、及び一部の実施形態では約５から約１５である。例えば、外部コーティングの分散剤に使用する粒子は、約５０から約５００ナノメートル、一部の実施形態では約８０から約２５０ナノメートル、及び一部の実施形態では約１００から約２００ナノメートルの平均サイズを有することができる。

【００５２】

必要に応じて、架橋剤も外部ポリマーコーティングに使用され、固体電解質への接着の程度を高めることができる。典型的には、架橋剤は、外部コーティングに使用する分散剤の付加前に付加される。好ましい架橋剤は、例えば、Ｍｅｒｋｅｒ他に付与された米国特許公開第２００７／００６４３７６号明細書に説明されており、例えば、アミン（例えば、ジアミン、トリアミン、オリゴマーアミン、ポリアミン、その他）、Ｍｇ、Ａｌ、Ｃａ、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｂａ、Ｔｉ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｒｕ、Ｃｅ又はＺｎの塩又は化合物のような多価金属カチオン、ホスホニウム化合物、スルホニウム化合物、その他を含む。特に適切な例は、例えば、１，４－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、エチレンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、１，７－ヘプタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、１，１０－デカンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－１，４－ブタンジアミンなど、並びにこれらの混合物を含む。」

（イ）上記記載から、引用文献７には、次の技術事項（以下、「引用文献７記載の技術」という。）が記載されているものと認められる。

「焼結多孔質アノードと、アノード本体の上に重なる誘電体層と、誘電体層の上に重なる固体電解質とを含む固体電解コンデンサであり、誘電体への接着を増大させより機械的に堅牢な部分をもたらすために固体電解質の上に重なる外部ポリマーコーティングを付加するものにおいて、外部ポリマーコーティングは予備重合導電粒子および架橋剤から形成された層を含有させる」技術。