2020-700663

特許第６６５９８９５号発明「リチウム金属複合酸化物粉末及びリチウム二次電池用正極活物質」の特許異議申立事件について、次のとおり決定する。

【結　論】 特許第６６５９８９５号の請求項１～７に係る特許を維持する。

【理　由】 第１　手続の経緯 特許第６６５９８９５号（以下、「本件特許」という。）の請求項１～７に係る特許についての出願は、平成３１年４月１２日に出願され、令和２年２月１０日にその特許権の設定登録がされ、同年３月４日に特許掲載公報が発行された。その後、本件特許の請求項１～７に係る特許について、同年９月４日に特許異議申立人 金澤毅（以下、「申立人」という。）により特許異議の申立てがされ、当審は、同年１２月９日付けで取消理由を通知した。それに対し、特許権者は、令和３年２月８日付けで意見書を提出した。 第２　本件発明 本件特許の請求項１～７の特許に係る発明（以下、それぞれ「本件発明１」～「本件発明７」といい、まとめて「本件発明」という。）は、その特許請求の範囲の請求項１～７に記載された事項により特定される次のとおりのものである。 「【請求項１】 層状構造を有するリチウム金属複合酸化物粉末であって、 少なくともＬｉとＮｉと元素Ｘと元素Ｍとを含有し、 前記元素Ｘは、Ｃｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｍｇ、Ａｌ、Ｗ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｚｒ、Ｇａ及びＶからなる群より選択される１種以上の元素であり、 前記元素Ｍは、Ｂ、Ｓｉ、Ｓ及びＰからなる群より選択される１種以上の元素であり、 リチウム金属複合酸化物粉末に含まれるＮｉと元素Ｘの合計量に対する前記元素Ｍの含有量（Ｍ／（Ｎｉ＋Ｘ））は、モル比で、０．０１モル％以上５モル％以下であり、 リチウム金属複合酸化物粉に含まれるリチウムを除く金属に対するニッケル含有割合(Ｎｉ／（Ｎｉ＋Ｘ）)は、モル比で０．４０以上を満たし、 少なくともＬｉとＮｉと元素Ｘを含有するコア粒子と、前記コア粒子の表面を被覆する被覆物とを備え、 前記被覆物が前記元素Ｍを含み、 下記測定条件で測定した、前記元素ＭのＮ－メチル－２－ピロリドンへの溶出割合が、０．０９以下である、リチウム金属複合酸化物粉末。 （測定条件） リチウム金属複合酸化物粉末を１ｇ精秤し、３．５ｇ精秤したＮ－メチル－２－ピロリドンに浸漬し、測定試料を調製する。この測定試料を密閉容器に入れ、室温２５℃で９６時間静置する。 その後、測定試料を３０００ｒｐｍで１０分間遠心分離する。 遠心分離後、上清を１００μＬ採取し、１００μＬの上清に含まれる元素Ｍの含有割合を測定する。 元素ＭのＮ－メチル－２－ピロリドンへの溶出割合を下記式により算出する。 元素ＭのＮ－メチル－２－ピロリドンへの溶出割合＝(元素ＭのＮーメチル－２－ピロリドンへの溶出量)／(Ｎ－メチル－２－ピロリドンに浸漬する前のリチウム金属複合酸化物粉末中の元素Ｍの量) 【請求項２】 前記元素Ｍがホウ素である、請求項１に記載のリチウム金属複合酸化物粉末。 【請求項３】 ＢＥＴ比表面積が、０．３０ｍ２／ｇを超え、０．８０ｍ２／ｇ未満である、請求項１又は２に記載のリチウム金属複合酸化物粉末。 【請求項４】 粒度分布測定値から求めた５０％累積径（Ｄ５０）が４．１μｍ以上１０．０μｍ以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載のリチウム金属複合酸化物粉末。 【請求項５】 ＣｕＫα線を使用した粉末Ｘ線回折測定において、２θ＝１８．７±１°の範囲内のピークにおける結晶子サイズが８４０Åを超える、請求項１～４のいずれか１項に記載のリチウム金属複合酸化物粉末。 【請求項６】 前記元素ＭのＮ－メチル－２－ピロリドンへの溶出割合が０．００１を超え、０．０４以下である、請求項１～５のいずれか１項に記載のリチウム金属複合酸化物粉末。 【請求項７】 請求項１～６のいずれか１項に記載のリチウム金属複合酸化物粉末を含有するリチウム二次電池用正極活物質。」 第３　特許異議の申立ての理由及び証拠方法について 申立人は、以下のとおり、証拠方法として甲第１号証及び甲第２号証（以下、「甲１」及び「甲２」という。）を提出し、本件特許は、申立理由１～４により取り消すべきものである旨主張している。 １　申立ての理由 （１）申立理由１（新規性・進歩性欠如） 本件発明１～７は、甲１又は甲２に記載された発明であって、特許法第２９条第１項第３号に該当するか、または、甲１又は甲２に記載された発明に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものであるから、その特許は、特許法第２９条第１項又は特許法第２９条第２項の規定に違反してされたものである。 （２）申立理由２（サポート要件違反） 本件発明１～７に係る特許は、特許請求の範囲の記載が不備のため、特許法第３６条第６項第１号に規定する要件を満たしていない特許出願に対してされたものである。 （３）申立理由３（明確性要件違反） 本件発明１～７に係る特許は、特許請求の範囲の記載が不備のため、特許法第３６条第６項第２号に規定する要件を満たしていない特許出願に対してされたものである。 （４）申立理由４（実施可能要件違反） 本件発明１～７に係る特許は、発明の詳細な説明の記載が不備のため、特許法第３６条第４項第１号に規定する要件を満たしていない特許出願に対してされたものである。 ２　証拠方法 甲１：特開２０１６－２１６３４０号公報 甲２：特開２０１８－４５８０２号公報 第４　取消理由通知に記載した取消理由について 当審において通知した令和２年１２月９日付けの取消理由通知における取消理由の概要は、以下のとおりである １　（サポート要件違反）本件特許は、特許請求の範囲の記載が（ｉ）コア粒子の表面を被覆する被覆物の存在、（ｉｉ）正極活物質の構成元素、（ｉｉｉ）金属の溶出抑制に関する不備のため、特許法第３６条第６項第１号に規定する要件を満たしていない特許出願に対してされたものである。 具体的には、本件発明の課題は、「金属溶出が抑制されたリチウム金属複合酸化物粉末、及びこれを用いたリチウム二次電池用正極活物質を提供する」ことであるところ、本件明細書の実施例に、当該課題が解決できることにつき具体的に記載されているのは、ＬｉとＮｉ、Ｃｏ、Ｍｎ及びＺｒとを含有する複合酸化物の粉末に対してホウ酸を混合した溶液で処理して正極活物質とした例のみであるが、当該実施例においては、被覆物の存在は不明であり、正極活物質の構成元素についても特定のものにすぎず、上記課題に係る金属溶出の抑制という点についても直接検証されていないことを指摘したものである。 ２　（実施可能要件違反）本件特許は、発明の詳細な説明の記載が溶出割合の制御に関する不備のため、特許法第３６条第４項第１号に規定する要件を満たしていない特許出願についてされたものである。 具体的には、本件明細書に記載された比較例１は、Ｎ－メチル－２－ピロリドンへの溶出割合を除いて、本件発明の発明特定事項を充足するものであり、また、当該比較例１の製造方法は、ニッケルコバルトマンガンジルコニウム複合水酸化物と水酸化リチウム粉末を混合する際に、硫酸カリウム粉末を混合する点で実施例と異なるが、本件明細書において、本件発明に係るリチウム金属複合酸化物粉末の製造方法として説明されているものであるから、【実施例】の欄を参照しても、当該溶出割合をどのような手段により制御しているのかは明らかであるとはいえないことを指摘したものである。 第５　当審の判断 １　取消理由についての判断 （１）取消理由１（サポート要件違反）について ア　コア粒子の表面を被覆する被覆物の存在について 本件明細書の段落【０１２６】～【０１２９】には、本件発明に係るリチウム金属複合酸化物粉末を正極活物質として製造した正極について、ＸＰＳにより測定することで、正極活物質由来のピークＡ（５４ｅＶ）と被覆物を構成する成分に由来するピークＢ（５５ｅＶ）が観察されることが記載されている。この記載に照らして実施例をみると、段落【０１９１】の【表１】のＬｉ５４ｅＶ及びＬｉ５５ｅＶの数値からみて、例えば、実施例２、３において、Ｂを含有する被覆物の存在を認めることができる。 イ　正極活物質の構成元素について 本件明細書の段落【００２１】によると、本件発明のリチウム金属複合酸化物粉末は、元素Ｍを含む被覆物を備えることにより、コア粒子は被覆物により保護され、電解液と接触した際に、電解液中のフッ酸等によりコア粒子を構成する金属成分の溶出を抑制できるものであることが理解できる。 そして、段落【００２８】、【００２９】には、Ｎ－メチル－２－ピロリドンは電極作製時のスラリー化に広く使用される有機溶媒であるところ、元素Ｍの溶出割合が本件発明で特定する上限値以下である場合は、電極作製時のスラリー混錬時に、スラリー化溶媒への元素Ｍの溶出が抑制され被覆物の欠損が生じにくいことから、被覆物により金属成分の溶出を抑制できる旨説明されている。 そうすると、これらの記載によって、本件発明は、元素Ｘを含有するコア粒子と元素Ｍを含む被覆物とからなる特定の構造を具備することにより、本件発明の課題が解決できることを当業者において認識することができる。 このような機序に照らすと、実施例における構成元素を本件発明の範囲にまで拡張ないし一般化しても、上記の特定の構造を具備していれば、その程度にこそ差はあれ、当該実施例と同様の効用を発現し、もって上記課題が解決できると解するのが相当である。 ウ　金属の溶出抑制について コア粒子を構成する遷移金属が電解液中に溶出することは技術常識であること、及び、本件発明はコア粒子を構成する遷移金属中のニッケルの含有割合が高いことに照らせば、実施例において、ニッケルの溶出が抑制されるという結果は、コア粒子を構成する他の金属元素の溶出も同様に抑制されていることを示すものであると解するのが合理的である。 エ　まとめ 以上の点に照らすと、本件発明と実施例との整合性に特段問題となるところはなく、また、実施例における効用を本件発明の範囲にまで拡張ないし一般化して考えることも可能であると解されることから、取消理由１において指摘したサポート要件に関する不備は認められない。 したがって、取消理由１は、理由がない。 （２）取消理由２（実施可能要件違反）について 本件発明に係るリチウム金属複合酸化物粉末の製造方法は、本件明細書の段落【００５３】～【０１０５】に記載されている。 ここで、Ｎ－メチル－２－ピロリドンへの溶出割合を制御する手段の一つとして、本件明細書の段落【００８１】には、リチウム化合物と、ニッケルを含む前駆体との混合物を焼成する工程について、「被覆物がリチウム金属複合酸化物粉末の表面に均一に形成しやすくする観点から、焼成温度は９５０℃以上１０１５℃以下が好ましい。このような焼成条件とすることにより、元素ＭのＮ－メチル－２－ピロリドンへの溶出割合を本実施形態の範囲内に制御できる。」と記載されている。 そして、実施例１～４は、ニッケルコバルトマンガンジルコニウム複合水酸化物粒子と水酸化リチウム粉末との混合物を、仮焼成して解砕した後、９５０℃以上１０１５℃の範囲で二次焼成しているが、比較例１は、二次焼成の温度は９４０℃であるから、上記焼成温度９５０℃以上１０１５℃以下の範囲外である。 そうすると、比較例１は、上記焼成温度の違いによって、元素ＭのＮ－メチル－２－ピロリドンの溶出割合が高くなっていることが明らかであるから、当業者であれば、上記段落【００５３】～【０１０５】及び実施例の記載により、本件発明に係るリチウム金属複合酸化物粉末の製造方法を理解することができるというべきである。 したがって、本件明細書の発明の詳細な説明の記載に実施可能要件に係る不備は認められないから、取消理由２は、理由がない。 ２　取消理由において採用しなかった申立理由についての判断 （１）申立理由１（新規性・進歩性欠如）について ア　甲１の記載事項及び甲１に記載された発明 甲１には、下記の事項が記載されている。 ・「【請求項５】 層状岩塩構造の一般式：ＬｉａＮｉｂＣｏｃＭｎｄＤｅＯｆ（０．２≦ａ≦２、ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝１、０≦ｅ＜１、ＤはＦｅ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｓ、Ｓｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｐ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｖ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｗ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｒｆから選ばれる少なくとも１の元素、１．７≦ｆ≦３）で表されるリチウム複合金属酸化物部と、 前記リチウム複合金属酸化物部の表面に形成されたホウ素含有部と、を有し、 表面の元素比Ｃｏ／Ｍｎ値が前記リチウム複合金属酸化物部のｃ／ｄ値よりも高いことを特徴とする材料。」 ・「【００４２】 ｄ）工程を経て得られた本発明の材料は、粉砕にて粉末とされるのが好ましく、さらに、篩などを用い適切な範囲の粒径に分級されるのがより好ましい。・・・」 これらの記載事項によると、甲１には、次の発明（以下、「甲１発明」という。）が記載されているといえる。 「層状岩塩構造の一般式：ＬｉａＮｉｂＣｏｃＭｎｄＤｅＯｆ（０．２≦ａ≦２、ｂ＋ｃ＋ｄ＋ｅ＝１、０≦ｅ＜１、ＤはＦｅ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｓ、Ｓｉ、Ｎａ、Ｋ、Ａｌ、Ｔｉ、Ｐ、Ｇａ、Ｇｅ、Ｖ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｗ、Ｌａ、Ｈｆ、Ｒｆから選ばれる少なくとも１の元素、１．７≦ｆ≦３）で表されるリチウム複合金属酸化物部と、 前記リチウム複合金属酸化物部の表面に形成されたホウ素含有部と、を有する、リチウム複合金属酸化物粉末」 イ　甲２の記載事項及び甲２に記載された発明 甲２の請求項１、２には次の記載がある。 ・「【請求項１】 一般式（１）：Ｌｉ１＋ｓＮｉｘＣｏｙＭｎｚＢｔＯ２（前記式（１）中、－０．０５≦ｓ≦０．２０、０．１≦ｘ≦０．５、０．１≦ｙ≦０．５、０．１≦ｚ≦０．５、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、及び、０．０２≦ｔ≦０．０４を満たす。）で表され、六方晶系の層状結晶構造を有するリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物を含む非水系電解質二次電池用正極活物質であって、 前記リチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物は、複数の一次粒子が凝集した二次粒子と、前記一次粒子表面の少なくとも一部に存在するリチウムを含むホウ素化合物と、を含み、前記一次粒子表面に存在する水溶性Ｌｉ量が、前記正極活物質全量に対して、０．１質量％以下である、非水系電解質二次電池用正極活物質。 【請求項２】 前記正極活物質の平均粒径が３μｍ以上２０μｍ以下である請求項１に記載の非水系電解質二次電池用正極活物質。」 上記記載事項から、甲２に記載された非水系電解質二次電池用正極活物質は、リチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物の粉末を含むといえるから、甲２には、次の発明（以下、「甲２発明」という。）が記載されているといえる。 「一般式（１）：Ｌｉ１＋ｓＮｉｘＣｏｙＭｎｚＢｔＯ２（前記式（１）中、－０．０５≦ｓ≦０．２０、０．１≦ｘ≦０．５、０．１≦ｙ≦０．５、０．１≦ｚ≦０．５、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、及び、０．０２≦ｔ≦０．０４を満たす。）で表され、六方晶系の層状結晶構造を有するリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物粉末であって、 前記リチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物は、複数の一次粒子が凝集した二次粒子と、前記一次粒子表面の少なくとも一部に存在するリチウムを含むホウ素化合物と、を含む、リチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物粉末」 ウ　本件発明１について 本件発明１と甲１発明及び甲２発明とをそれぞれ対比すると、甲１発明及び甲２発明は、コア粒子と、コア粒子の表面を被覆する元素ＭとしてＢを含む被覆物とを備える点で、本件発明１と共通しているといえるが、本件発明１において特定する「元素ＭのＮ－メチル－２－ピロリドンへの溶出割合が、０．０９以下である」点については明らかでない点で、本件発明１と少なくとも相違しているといえる。 この相違点について検討すると、甲１及び甲２の記載を検討しても、甲１発明及び甲２発明が、上記「元素ＭのＮ－メチル－２－ピロリドンへの溶出割合が、０．０９以下である」という特性を有しているといえないし、また、このような溶出割合に制御することを当業者が容易になし得るということもできない。 上記相違点について、申立人は、特許異議申立書において、本件明細書の段落【００５３】～【００８５】に開示された本件発明に係るリチウム金属複合酸化物粉末の製造方法は、甲１及び甲２に記載された甲１発明及び甲２発明の製造方法と同様であるから、元素ＭのＮ－メチル－２－ピロリドンへの溶出割合に関する、本件発明１と甲１発明及び甲２発明との相違点は、実質的な相違点でないか、または、当業者であれば容易に発明をすることができたものである旨主張している。 しかし、上記段落【００５３】～【００８５】に開示された製造条件の範囲であれば必ず元素ＭのＮ－メチル－ピロリドンへの溶出割合の特定事項を充足するリチウム金属複合酸化物粉末を得られるというものではなく、例えば、原料化合物の組成等に応じた焼成温度、焼成時間等を設定しなければならないことは、当業者であれば明らかである。 加えて、本件明細書に記載された実施例では、段落【００８１】に記載されている９５０℃以上の焼成を含むものであり、甲１発明及び甲２発明はこのような焼成工程を行うものとはいえないから、この観点からも、甲１発明及び甲２発明は、本件発明１が規定する元素ＭのＮ－メチル－ピロリドンへの溶出割合に関する特定事項を充足するとはいえない。 したがって、本件発明１は、甲１又は甲２に記載された発明であるとはいえず、また、甲１又は甲２に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるとはいえない。 エ　本件発明２～７について 本件発明２～７は、本件発明１を直接又は間接的に引用するものであるから、本件発明１と同様に、甲１又は甲２に記載された発明であるとはいえず、また、甲１又は甲２に記載された発明に基いて当業者が容易に発明をすることができたものであるとはいえない。 オ　まとめ 以上のとおりであるから、申立理由１、２は、理由がない。 （２）申立理由３（明確性要件違反）について 申立人は、比較例１で得られたリチウム金属複合酸化物粉末は、本件発明１で規定する要件のうち、元素ＭのＮ－メチル－２－ピロリドンへの溶出割合に関する要件以外の要件については充足しているところ、先の要件は、本件発明の効果を記載したものであるため、本件発明１に係る「リチウム金属複合酸化物粉末」が具体的にどのようなものであるのかを当業者は理解することができないから、本件発明１及びこれに従属する本件発明２～７は、不明確であると主張している。 しかし、本件発明１で特定する「元素ＭのＮ－メチル－２－ピロリドンへの溶出割合」は、本件発明１に係るリチウム金属複合酸化物粉末の有する物性を特定したものであることは明らかであり、当該物性により特定されるリチウム金属複合酸化物自体を明確に把握することができるから、本件発明１及びこれに従属する本件発明２～７は明確であるといえる。 よって、申立理由３は、理由がない。 （３）申立理由４（実施可能要件違反）について 申立人は、取消理由２で採用した理由の他に、本件明細書の段落【０１７８】の実施例１の「反応槽内の溶液のｐＨが１１．９になるよう水酸化ナトリウム水溶液を適時滴下した。ｐＨは、１１．４±０．３となるように制御した」とするｐＨの制御は、どのような制御を行っているのかが明らかではないため、本件明細書はリチウム金属複合酸化物粉末についてその物を製造できるように記載されているとはいえないから、本件発明１及びこれに従属する本件発明２～７の実施可能要件を充足しないと主張している。 しかし、上記実施例の記載は、ニッケルを含む金属複合水酸化物を共沈殿法により製造する工程の水溶液のｐＨ調整に関するものあって、本件明細書の段落【００６１】、【００６２】には、 「【００６１】 バッチ共沈殿法又は連続共沈殿法に際しては、水溶液のｐＨ値を調整するため、必要ならばアルカリ金属水酸化物（例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム）を添加する。・・・ 【００６２】 反応槽内のｐＨ値は例えば水溶液の温度が４０℃の時にｐＨ９以上ｐＨ１３以下、好ましくはｐＨ１１以上ｐＨ１３以下の範囲内で制御される。」 と記載されている。 そうすると、上記実施例の記載はｐＨ値が「１１．９」及び「１１．４±０．３」と記載され一致していないものの、他にｐＨ制御手段の記載はなく、当該実施例の記載及び上記明細書の記載によれば、実施例は、水酸化ナトリウム水溶液の滴下によりｐＨ値を制御していることは当業者であれば明らかであるといえる。 よって、申立理由４は、理由がない。 第６　むすび 以上の検討のとおり、本件特許の請求項１～７に係る特許は、取消理由通知書に記載した取消理由及び特許異議申立書に記載した申立理由によっては、取り消すことができない。 また、他に本件特許の請求項１～７に係る特許を取り消すべき理由を発見しない。 よって、結論のとおり決定する。