2021-000688

本件に係る出願（以下「本願」という。）は、平成２８年９月２６日を出願日とする特許出願であり、その手続の経緯は、概略、以下のとおりである。

１ 引用文献１

（１）引用文献１には、以下の事項が記載されている（下線は、当審で付した。以下同じ。）。

ア 「【００３２】

［詰替え用包装袋（内容物充填前）の構成］

まず、図１～図３を参照して、内容物が充填される前の詰替え用包装袋１の構成について説明する。以下では、内容物が充填される前の詰替え用包装袋１を詰替え用袋１Ａと呼ぶことがある。内容物が充填された後の詰替え用包装袋１を袋詰め製品１Ｂと呼ぶことがある。

【００３３】

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詰替え用袋１Ａは、表積層シート２と、裏積層シート３と、底テープ４と、シール部Ｓとを備える。各シート２，３及び底テープ４はそれぞれ、可撓性を有し、略矩形状を呈する。各シート２，３及び底テープ４の厚みは、例えば、５０μｍ～２００μｍ程度であってもよい。

【００３４】

各シート２，３及び底テープ４はそれぞれ、例えば図２の（ａ）に示されるように、基材層５１と、印刷層５２と、接着層５３と、シーラント層５４とを含んでいてもよい。基材層５１、印刷層５２、接着層５３及びシーラント層５４は、詰替え用袋１Ａの外側から内側に向けてこの順に積層されている。各シート２，３及び底テープ４はそれぞれ、表面に印刷層５２が形成された基材層５１と、シーラント層５４とが、接着層５３によって接着されることにより構成される。

【００３５】

基材層５１としては、例えば、プラスチックフィルム、紙、不織布などを用いることができる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ナイロンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリアクリルニトリルフィルム、ポリイミドフィルムなどが挙げられる。プラスチックフィルムが所定の機械的強度や寸法安定性を発現するのであれば、その材料、材質、製造方法等について特に限定されない。例えば、プラスチックフィルムが二軸延伸されたフィルムからなるものであってもよい。プラスチックフィルムの表面にアルミニウム等の金属の蒸着層が形成されていてもよい。紙としては、例えば、上質紙、片アート紙、コート紙、キャストコート紙、模造紙などが挙げられる。紙が有する機械的強度や製袋適正に基づいて、基材層５１に用いる紙を適宜決めてもよい。

【００３６】

印刷層５２は、袋詰め製品１Ｂの商品名等を表示するために、インキを用いて印刷された層である。インキは、バインダー樹脂（例えば、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系など）に、例えば、各種顔料、体質顔料、及び添加剤（例えば、可塑剤、乾燥剤、安定剤など）が添加されてなる。印刷方法としては、例えば、オフセット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、シルクスクリーン印刷、インクジェット印刷などの公知の印刷方法が挙げられる。基材層５１に印刷層５２を形成する前に、基材層５１の表面を前処理（例えば、コロナ処理、オゾン処理など）してもよい。これにより、基材層５１の表面に対する印刷層５２の密着性が向上する。なお、基材層５１の表面に印刷層５２を形成しなくてもよい。

【００３７】

接着層５３は、印刷層５２を介して基材層５１とシーラント層５４とを接着するための層である。接着層５３は、例えば、接着剤を基材層５１（印刷層５２）上に層状に塗布してなるものであってもよい。接着剤としては、例えばドライラミネート用接着剤を用いてもよい。接着剤の種類としては、例えば、二液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエーテルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、エポキシ系接着剤などが挙げられる。接着剤としてドライラミネート用接着剤を用いる場合には、２つの層をドライラミネート法にて貼り合わせてもよい。

【００３８】

シーラント層５４は、熱により溶融して他のシートに融着するように構成されている。すなわち、シーラント層５４は、ヒートシール可能に構成されている。シーラント層５４は、例えば、ポリオレフィン系樹脂により構成されていてもよい。ポリオレフィン系樹脂として、具体的には、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－アクリル酸エチル共重合体（ＥＡＡ）、アイオノマー、ポリプロピレンなどが挙げられる。シーラント層５４の材料として上記の樹脂が用いられる場合には、上記の樹脂が押出機によって膜状に成形させることでシーラント層５４が構成される。シーラント層５４は、単層であってもよいし、複層であってもよい。」

イ 「【００９５】

（実施例１）

まず、ポリエステルフィルム（厚さ１２μｍ）の内面にグラビアインキを用いて印刷層を設けた。印刷は、グラビア印刷にて行った。次に、ポリエステルフィルムの印刷面と、ナイロンフィルム（厚さ１５μｍ）とを、二液硬化型ウレタン系接着剤を介して、ドライラミネート法により貼り合わせた。次に、ナイロンフィルムと、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ：linear low-density polyethylene）フィルム（厚さ１２０μｍ）とを、二液硬化型ウレタン系接着剤を介して、ドライラミネート法により貼り合わせた。これにより、ポリエステルフィルム、印刷層、接着剤層、ナイロンフィルム、接着剤層、及びＬＬＰＤＥフィルムがこの順で積層された積層シートを得た。」

ウ 「【０１５６】

［第２実施形態の実施例］

ポリエステルフィルム１２μｍの内面にグラビアインキを用いて印刷層を設けた。印刷は、グラビア印刷にて行った。

【０１５７】

上記ポリエステルフィルムの印刷面と、ナイロンフィルム１５μｍを二液硬化型ウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせた。

【０１５８】

次いで、直鎖状低密度ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ）１２０μｍを、上記ナイロンフィルム面に、二液硬化型ウレタン系接着剤を介してドライラミネート法により貼り合わせた。積層シートを作成した。積層シートの層構成は、ポリエステルフィルム１２μｍ／印刷層／接着剤／ナイロンフィルム１５μｍ／接着剤／直鎖状低密度ポリエチレンフィルム１２０μｍである。」

（２）上記（１）に摘記した事項からみて、引用文献１には、次の発明（以下「引用発明」という。）が記載されていると認める。

「基材層５１と、印刷層５２と、接着層５３と、シーラント層５４とをこの順に積層してなる積層体であって、

前記印刷層５２が、各種顔料と、バインダー樹脂（例えば、ウレタン系、アクリル系、ニトロセルロース系、ゴム系など）とを含み、

前記接着層５３が、二液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエーテルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、エポキシ系接着剤などの接着剤を含む、

積層体。」

２ 引用文献２

（１） 引用文献２には、以下の事項が記載されている。

ア 「【特許請求の範囲】

【請求項１】

植物由来の短鎖ジオール成分（ａ）と、石油由来のカーボネート成分（ｂ）又は植物由来のカルボン酸成分（ｃ）とを用いて合成されてなる、バイオポリカーボネートポリオール（Ａ）又はバイオポリエステルポリオール（Ｂ）、植物由来の短鎖ジオール成分（ａ）を用いて合成されてなるバイオポリエーテルポリオール（Ｃ）、のいずれかのポリオールと、イソシアネート成分（ｄ）とを反応させてなるバイオポリウレタン樹脂であって、上記バイオポリウレタン樹脂１００質量％に対して植物由来成分の含有量が２８～９５質量％であることを特徴とするバイオポリウレタン樹脂。

・・・

【請求項７】

前記イソシアネート成分（ｄ）が、石油由来のイソシアネート（ｄ１）または／および植物由来のイソシアネート（ｄ２）である請求項１～６のいずれか１項に記載のバイオポリウレタン樹脂。」

イ 「【技術分野】

【０００１】

本発明は、環境に優しいポリウレタン樹脂に関する。さらに詳しくは、地球温暖化対策や環境負荷低減を目的としたカーボンニュートラルに大きく貢献する、植物由来の原料利用率（含有量）の高いバイオポリウレタン樹脂に関する。本発明のバイオポリウレタン樹脂は、従来のポリウレタン樹脂と同様に、各種コーティング剤、インキ、塗料などのバインダーや、フィルム、シート、フォームおよび各種成形物などへの使用が期待される。

・・・

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【００１０】

例えば、各種コーティング剤などの用途に使用されるポリウレタン系樹脂は、環境問題に対する対策対応については、殆ど考慮されていないといった現状があり、植物由来の原料を積極的に使用することが望まれる。その一方で、使用用途にもよるが、一般的に、各種コーティング剤に要求される諸物性として、以下のことが要求されるため、環境問題に対する対策は、これらの諸物性を満足するものであることが前提となる。すなわち、原則として要求される耐久物性として、耐加水分解性、耐光性、耐熱性、耐ガス変色性、耐黴性、耐オレイン酸性（人間の汗成分）などを満足できる材料であることが要求される。

【００１１】

本発明は、以上のような従来型技術における種々の問題に鑑みてなされたものである。その目的は、植物由来の原材料を高い比率で使用したバイオポリウレタン樹脂において、これを適用した場合に、各種コーティング剤、各種塗料、印刷インキ、成形体、フィルム、シート類に要求されている耐久性や、その性能などが従来のものと遜色がないか、或いはむしろ向上させることができ、しかも、環境問題に対する対応策ともなるエコロジー素材であるバイオポリウレタン樹脂を提供することにある。

・・・

【００１４】

以上のように、本発明によれば、植物由来の原材料を高い比率で使用したバイオポリウレタン樹脂（以下、バイオウレタン樹脂とも呼ぶ）において、これを適用した場合に、各種コーティング剤、各種塗料、印刷インキ、成形体、フィルム、シート類に要求されている耐久性や、その性能などを向上させることができ、しかも、環境問題に対する対応策ともなるエコロジー素材であるバイオポリウレタン樹脂が提供される。」

ウ 「【００３４】

本発明に使用するイソシアネート（ｄ）としては、従来公知のポリウレタンの製造に使用されている石油由来のポリイソシアネート（ｄ１）を用いることができ、特に限定されない。例えば、好ましいものとして、トルエン－２，４－ジイソシアネート、４－メトキシ－１，３－フェニレンジイソシアネート、４－イソプロピル－１，３－フェニレンジイソシアネート、４－クロル－１，３－フェニレンジイソシアネート、４－ブトキシ－１，３－フェニレンジイソシアネート、２，４－ジイソシアネートジフェニルエーテル、４，４’－メチレンビス（フェニレンイソシアネート）（ＭＤＩ）、ジュリレンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、１，５－ナフタレンジイソシアネート、ベンジジンジイソシアネート、ｏ－ニトロベンジジンジイソシアネート、４，４’－ジイソシアネートジベンジルなどの芳香族ジイソシアネートなどが挙げられる。

・・・

【００３６】

本発明で用いることのできるイソシアネート（ｄ）としては、上記の他、植物由来のイソシアネート（ｄ２）を用いることもできる。植物由来のポリイソシアネート（ｄ２）は、植物由来の二価カルボン酸を酸アミド化、還元することで末端アミノ基に変換し、さらに、ホスゲンと反応させ、該アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られる。植物由来のポリイソシアネート（ｄ２）としては、ダイマー酸ジイソシアネート（ＤＤＩ）、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。また、植物由来のアミノ酸を原料として、そのアミノ基をイソシアネート基に変換することによっても植物由来のイソシアネート化合物を得ることができる。例えば、リシンジイソシアネート（ＬＤＩ）は、リシンのカルボキシル基をメチルエステル化した後、アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られる。また、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートはリシンのカルボキシル基を脱炭酸した後、アミノ基をイソシアネート基に変換することにより得られる。」

エ 「【００４５】

＜ポリオールの合成＞

［ポリエステルポリオール合成例ＰＥＳ１］

撹拌機、分溜管、温度計、窒素吹き込み管およびマンホールを備えた反応容器を窒素ガスで置換した後、セバシン酸（ひまし油由来）１，５００部と、１，３－プロパンジオール（植物由来）６４５部とを仕込み、窒素雰囲気下において、１３０℃まで加熱して溶解させた。その後、テトラブトキシチタン０．２１部を添加し、２３０℃まで昇温して、発生する水を溜出させながら反応させ、水の溜出がほとんどなくなるまで反応させた。減圧して水をさらに溜去させながら酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になるまで加熱減圧を続けた。このようにして、水酸基価が５６．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価が０．３ｍｇＫＯＨ／ｇの１００％植物由来ポリエステルポリオールＰＥＳ１［植物由来成分含有量（以下、ＢＰと表記）＝１００％］を得た。表１に、合成原料および得られたポリオールの性状を示した。

・・・

【００５５】

＜ポリウレタンの合成＞

上記で合成した植物由来成分を用いて合成してなる各ポリオールを原料に使用して、下記のようにしてポリエステルポリウレタンを合成した。

［実施例１：ポリエステルポリウレタンの合成例ＰＥＳ－ＰＵ１］

撹拌機、冷却管、温度計、窒素吹き込み管およびマンホールを備えた反応容器を窒素ガスで置換した後、ポリエステルポリオールＰＥＳ１を１００部、エチレングリコールを１５部、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）を２８２部仕込み、７０℃に加温した。ここに、ＭＤＩ（メチレンビス（４－フェニルイソシアネート））を７３部（水酸基とイソシアネート基が当量）投入し、ＩＲスペクトルにてイソシアネートの吸収がなくなるまで加熱撹拌した。その後、ＤＭＦを１５７部添加して、固形分３０％のポリエステルポリウレタン樹脂溶液ＰＥＳ－ＰＵ１（ＢＰ＝５３％）を得た。」

（２） 上記（１）の記載事項、及びバイオポリウレタン樹脂をなす、バイオポリエステルポリオールが主剤を、イソシアネートが硬化剤をなし、バイオポリウレタン樹脂が硬化物となることも技術的に明らかであることより、引用文献２には、以下の技術的事項が記載されていると認められる。

「主剤としてバイオポリエステルポリオール及び硬化剤として石油由来のイソシアネートを用いたバイオポリウレタン樹脂。」（以下「バイオポリウレタン樹脂Ａ」という。）

３ 引用文献３

（１） 引用文献３には、以下の事項が記載されている。

ア 「[0001] 本発明は、１，５－ペンタメチレンジアミンの製造方法、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの製造方法、ポリイソシアネート組成物の製造方法、および、触媒菌体の保存方法に関するものである。

[0002] １，５－ペンタメチレンジアミンは、バイオマス由来のポリマー原料、例えば、ポリウレタン原料、ポリアミド原料として注目されている。」

イ 「[0028] 本発明において「１，５－ペンタメチレンジアミン」とは、１，５－ペンタンジアミン（Ｈ２Ｎ（ＣＨ２）５ＮＨ２）をいう。１，５－ペンタメチレンジアミンは、ポリマー原料や医薬中間体の合成原料として有用な化合物である。」

ウ 「[0233] また、ペンタメチレンジアミン水溶液からペンタメチレンジアミンまたはその塩を得る方法としては、上記の抽出に限定されず、例えば、蒸留など、公知の単離精製方法を採用することもできる。

（１２）１，５－ペンタメチレンジイソシアネートの製造方法 また、本発明は、このようにして得られた１，５－ペンタメチレンジアミン（またはその塩）から１，５－ペンタメチレンジイソシアネート（以下、単にペンタメチレンジイソシアネート、ＰＤＩと称する場合がある。）を製造する方法を含んでいる。

エ 「[0347] そして、上記のペンタメチレンジイソシアネート、および／または、上記のポリイソシアネート組成物と、活性水素化合物とを反応させることにより、ポリウレタン樹脂を得ることができる。

[0348] 活性水素化合物としては、例えば、ポリオール成分（水酸基を２つ以上有するポリオールを主として含有する成分）、ポリアミン成分（アミノ基を２つ以上有するポリアミンを主として含有する化合物）などが挙げられる。

[0349] 本発明において、ポリオール成分としては、低分子量ポリオールおよび高分子量ポリオールが挙げられる。

・・・（中略）・・・

[0352] 高分子量ポリオールは、水酸基を２つ以上有する数平均分子量４００以上の化合物であって、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、エポキシポリオール、植物油ポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオール、ビニルモノマー変性ポリオールなどが挙げられる。

・・・（中略）・・・

[0358] また、ポリエステルポリオールとして、例えば、植物由来のポリエステルポリオール、具体的には、上記した低分子量ポリオールを開始剤として、ヒドロキシル基含有植物油脂肪酸（例えば、リシノレイン酸を含有するひまし油脂肪酸、１２－ヒドロキシステアリン酸を含有する水添ひまし油脂肪酸など）などのヒドロキシカルボン酸を、公知の条件下、縮合反応させて得られる植物油系ポリエステルポリオールなどが挙げられる。」

オ 「[0418] そして、高生産速度、高反応収率および高品質で得られる１，５－ペンタメチレンジアミンを原料とした、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、ポリイソシアネート組成物およびポリウレタン樹脂は、例えば、ポリカーボネート、ＡＢＳ、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリオレフィンなどへの各種プラスチックコート材料、太陽電池のバックシート部材へのコーティング原材料や自動車、二輪車などへの外装、金属などへのコート材料、インキなどのバインダーにも好適に使用できる。また、イソシアネート基あるいは水酸基末端のポリウレタンプレポリマーに誘導することにより、ラミネート工法や工業用、住宅・建築用接着材料やシーリング材料にも適用できる。さらには、熱可塑性あるいは熱硬化性ポリウレタンエラストマーとして、フィルム、シート、チューブ、ホース、パウダーあるいは柔軟なゲルなどにも誘導でき、各種産業用途、例えば、医療、衣料、工業部材、電子・電気部材、化粧品などのヘルスケア分野にも展開できる。また、アミノ基を有した化合物と本イソシアネートおよびポリイソシアネート組成物を反応させることにより、各種香料、薬剤などのカプセル材にも適用できる。」

カ 「[0491] 本発明の１，５－ペンタメチレンジアミンの製造方法により得られる１，５－ペンタメチレンジアミン、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、および、ポリイソシアネート組成物は、例えば、バイオマス由来のポリマー原料として、コーティング、接着剤、シーラント、エラストマー、ゲル、バインダー、フィルム、シートおよびカプセルなどの材料、農薬、医薬の中間体などの種々の産業分野において、好適に用いることができる。」

（２） 上記（１）の記載事項、及びポリウレタン樹脂をなす、植物由来のポリエステポリオールが主剤を、１，５－ペンタメチレンジイソシアネートが硬化剤をなし、ポリウレタン樹脂が硬化物となることも技術的に明らかであることより、引用文献３には、以下の技術的事項が記載されていると認められる。

「主剤として植物由来のポリエステルポリオール及び硬化剤としてバイオマス由来のイソシアネートを用いたバイオポリウレタン樹脂。」（以下「バイオポリウレタン樹脂Ｂ」という。）