2018-005802

特願２０１６－　１５１６５「ナノ複合材バリア被膜を有する採取容器組立品」拒絶査定不服審判事件〔平成２８年　８月２５日出願公開、特開２０１６－１５３７８５、請求項の数（１１）〕について、次のとおり審決する。

【結　論】 原査定を取り消す。 本願の発明は、特許すべきものとする。

【理　由】 第１　手続の経緯 本願は、２００９年（平成２１年）３月１９日（パリ条約による優先権主張外国庁受理　２００８年３月２０日　米国）を国際出願日とする特願２０１１－５００８１０号の一部を平成２５年１０月１１日に新たな特許出願とした特願２０１３－２１３４００号の一部を平成２８年１月２９日に新たな特許出願としたものであって、平成２９年１月２５日付けで拒絶理由が通知され、同年７月２７日に意見書及び手続補正書が提出されたが、同年１２月２６日付けで拒絶査定（原査定）がされ、これに対して、平成３０年４月２６日に拒絶査定不服審判の請求がされると同時に手続補正がされたものである。 第２　原査定の概要 原査定（平成２９年１２月２６日付け拒絶査定）の概要は次のとおりである。 本願の請求項１ないし７７に係る発明は、以下の引用文献１又は２に記載された発明、及び引用文献３ないし１２に記載された周知技術に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない。 特に、請求項１に係る発明は、引用文献１又は２に記載された発明、及び引用文献３ないし９に記載された周知技術に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものである。 引用文献等一覧 １．特表２００４－５３２７５６号公報 ２．特開平０９－２５３０７７号公報 ３．特表２００２－５３７１４８号公報（周知技術を示す文献） ４．特表２００３－５０８２７４号公報（周知技術を示す文献） ５．米国特許出願公開第２００６／０１２１２２８号明細書（周知技術を示す文献） ６．特開２００７－０３９０６０号公報（周知技術を示す文献） ７．国際公開第２００７／０８８８１５号（周知技術を示す文献） ８．特表２００７－５０４２９７号公報（周知技術を示す文献） ９．国際公開第２００６／１１５７２９号（周知技術を示す文献） １０．特表２００６－５０３９６３号公報（周知技術を示す文献） １１．特開２００５－３２４４６１号公報（周知技術を示す文献） １２．米国特許第０５９２５４２８号明細書（周知技術を示す文献） 第３　本願発明 本願の請求項１ないし１１に係る発明（以下それぞれ「本願発明１」ないし「本願発明１１」という。）は、平成３０年４月２６日にされた手続補正で補正された特許請求の範囲の請求項１ないし１１に記載された事項により特定されるとおりのものであり、本願発明１は以下のとおりである。 「　　【請求項１】 ポリプロピレンで形成され、空洞を内表面によって明確に画定する側壁及び開口端を有する容器部材（ａ）、 該容器部材表面に設けられ、３０ミクロンまでの厚さを有し、ポリエステル樹脂を含む分散したバリア用マトリックスポリマー（ｉ）、及びアスペクト比が５０を超えるモンモリロナイトを含む実質的に剥離したケイ酸塩充填材（ｉｉ）を含む水性分散液から得られるナノ複合材バリアフイルム（ｂ）、ここで、該実質的に剥離したケイ酸塩充填材は、該ナノ複合材バリアフイルムの全固形物の２０～５０重量％存在する、及び 該空洞を密閉するように容器部材の開口に設けられた密閉部材（ｃ）、を有し、 該空洞は脱気され、大気圧より低い気圧を維持し、ナノ複合材バリアフイルムを除いた場合の同じ組立品に対して少なくとも１０倍低い吸込み体積損失を示す、 生体試料採取に用いられる脱気容器組立品。」 なお、本願発明２ないし１１の概要は以下のとおりである。 本願発明２ないし１１は、本願発明１を減縮した発明である。 第４　引用文献の記載事項、引用発明 １　引用文献２について （１）原査定の拒絶の理由に引用された上記引用文献２には、次の事項が記載されている（下線は当審で付加した。標題を除き、以下同様。）。 （引２－ア）「【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、容器、特にプラスチック製採血管に対する気体および水の透過性に有効な障壁を提供する多層障壁被膜に関するものである。 【０００２】 【従来の技術および解決課題】プラスチック製医療用製品の需要が増大するのに伴って、ポリマー製品の障壁特性を改善するという格別な必要性が存在する。 【０００３】障壁特性を改善することによって顕著な利益が与えられるであろう医療用製品として、採取管、特に採血に用いられる採血管が挙げられるが、それに限定されるものではない。 【０００４】医療用途で用いる場合、ある種の性能基準が採血管に求められる。そのような性能基準としては、例えば１年以上にわたって当初の吸引容量の約９０％以上が保持されること、放射線によって滅菌されること、試験および分析の際に干渉がないことが挙げられる。 【０００５】したがって、ポリマーからなる製品の障壁特性を改善する必要性が存在する。特に、プラスチック製真空採血管は医療用途に適合するある種の性能基準を有し、さらに効果的かつ有用であることからそのような特性の改善が求められている。」 （引２－イ）「【００４２】 ・・・ 図４に本発明の別の実施形態例を示す。この図において、採血管アセンブリ４０は、管４２の開口端部４１を閉じる栓部４８を有する。図示したように、側壁４３は開口端部４１から閉端部４４に至る。また、栓部４８は管４２の先端縁部を覆う円環状上部５０を有する。さらに、栓部４８は円環状下部またはスカート部４９を有し、この円環状下部は側壁４３の内面４６に向けて伸び、かつ該内面４６を圧することによって上記栓部４８をその場に保持する。また、栓部はカニューレを受け、かつ該カニューレが貫通するための隔壁部５２を有する。 【００４３】したがって、ユーザは、図４に示すような容器を試料が入った状態で受け取り、隔壁部５２にカニューレを貫通させ、管４２の内容物の一部または全部を採取して試料を試験に供することができる。多層障壁被膜４５は、開口端部４１実質的に管の大部分を覆う。多層障壁被膜４５は、ポリマー材料からなる第１の層５４と、酸化珪素およびアクリレート等の無機および有機材料からなる第２の層５６と、ＰＶＤＣ等の有機障壁材料からなる第３の層とを備える。図４に示す実施形態例は図３に示すものと異なり、図４に示すものでは管に層５４および５６を塗布した後に、栓部４８を管に嵌めると同時に排気してもよい。あるいは、排気した後に管に多層障壁被膜を施してもよい。」 （引２－ウ）「【００９８】多層障壁被膜によって被覆されたプラスチック製採血管は、１年以上にわたって当初の吸引容量（draw volume ）の約９０％以上を保持することが可能である。吸引容量保持は、管内の粒子真空（particle vacuum ）の存在、または減圧に依存している。したがって、吸引容量は優れた真空保持に依存している。障壁被膜によって被覆されたプラスチック製採血管は、真空保持および吸引容量保持を維持し、かつ強化するように、実質的に管材料からのガス透過が防がれている。本発明の多層被膜のないプラスチック製採血管は、約３ないし４ヶ月間にわたって約９０％の吸引容量を保持するであろう。」 （引２－エ）「【０１０３】実施例１ 多層障壁被膜をプラスチック製基体からなる管に被覆する方法 アクリレート被膜をチャンバー内でポリプロピレン管および種々の厚さの膜（基板）に塗布した。チャンバー内で、トリプロピレングリコールジアクリレート（ＴＰＧＤＡ）をエバポレータに導入し、チャンバー内で約３４３℃で基板上にフラッシュ蒸発せ、縮合させた。縮合モノマー膜をつぎに電子線ビーム銃による電子線ビームによって硬化させた。 【０１０４】アクリレート被膜（ＴＰＧＤＡ）で被覆された基板をミクロ洗浄剤と脱イオン（ＤＩ）水とを等量部含む混合溶液で洗浄した。この基板をＤＩ水で全体的に濯ぎ、つづいて空気乾燥した。洗浄基板を真空オーブンに入れ、被覆作業を行うまで室温で保管した。 【０１０５】清浄基板をホルダーに取り付けた。このホルダーはガラス真空チャンバー内の電極と電極との中間にしっくり収まっている。チャンバーを閉じ、５ｍＴｏｒｒのベース圧力にするためにメカニカル・ポンプを用いた。 【０１０６】電極の構成は、裏側に永久磁石が設けられたチタニウム電極同士が内側方向にキャパシティブリに結合している。このような構成によって、電極間のグロー放電を確認することができる。なぜなら、電極間の衝突確率が増大し、ガス分子が反応するからである。電場を与えた場合の正味の結果は、電極に付与する電圧を増加させた場合と類似する。しかし、よりいっそう高いボンバードメント・エネルギーの不都合がなく、また基板の加熱が高まることもない。マグネトロン放電によって低圧領域およびポリマー蒸着速度の実質的増加下での操作が可能となる。 【０１０７】トリメチルシラン（ＴＭＳ）および酸素の混合物からなるモノマーを電極近傍のステンレス・スチール製管状材料を介して導入した。チャンバーに導入する前に、気体をモノマー注入口ラインで混合した。また、流速はステンレス・スチール製の計量バルブを用いて手動制御した。可聴周波数４０ｋＨｚで動作する電源供給源を用いて電極に電力を供給した。ポリマー基板上にプラズマ重合ＴＭＳ／Ｏ２の薄膜蒸着に用いるシステム・パラメータは以下の通りとした。 【０１０８】 表面前処理　　　ＴＭＳフロー　　＝　０　ｓｃｃｍ ベース圧力　　　＝　５　ｍＴｏｒｒ 酸素フロー　　　＝　１０　ｓｃｃｍ システム圧力　　＝　１４０　ｍＴｏｒｒ 電力　　　　　　＝　５０　ワット 時間　　　　　　＝　２　分 酸化物蒸着　　　ＴＭＳフロー　　＝　０．７５－１．０　ｓｃｃｍ 酸素フロー　　　＝　２．５－３．０　ｓｃｃｍ システム圧力　　＝　９０－１００　ｍＴｏｒｒ 電力　　　　　　＝　３０　ワット 蒸着時間　　　　＝　５　分 薄膜を蒸着した後、反応器を冷却した。つぎに、この反応器を開き、基板を取り出した。 【０１０９】アクリレート被膜を塗布して酸化物蒸着を行うプロセスを繰り返した。 【０１１０】ＰＶＤＣの水を主成分とするエマルジョンからなる保護用上塗り被膜を浸漬被覆によって塗布し、６５℃、約１０分で硬化させ、最終被膜厚を平均約６μｍとした。」 （引２－オ）【図４】 「 」 （２）上記（引２－ア）ないし（引２－オ）の記載から、引用文献２には、以下の発明（以下「引用発明」という。）が記載されていると認められる。 「　管４２とその開口端部４１を閉じる栓部４８を有する採血管アセンブリ４０であって、 管４２は、ポリプロピレン管であり、 管４２の側壁４３は開口端部４１から閉端部４４に至り、多層障壁被膜４５が実質的に管４２の大部分を覆っており、 多層障壁被膜４５は、ポリマー材料からなる第１の層５４と、酸化珪素及びアクリレート等の無機及び有機材料からなる第２の層５６と、ＰＶＤＣ等の有機障壁材料からなる第３の層とを備え、 栓部４８を管４２に嵌めると同時に排気してあり、 多層障壁被膜４５のないポリプロピレン製採血管は、約３ないし４ヶ月間にわたって約９０％の吸引容量を保持するのに対し、１年以上にわたって当初の吸引容量の約９０％以上を保持することが可能である、採血管アセンブリ４０。」 ２　引用文献３について 原査定の拒絶の理由に引用された上記引用文献３には、次の事項が記載されている。 （引３－ア）「【０００１】 （発明の背景） 本発明は、ポリマーフィルムおよび剛性容器すなわち成形容器用の改良型水性ガスバリヤ塗料組成物に関し、詳細には、ガスバリヤ層中に層状鉱物を含み、吹付け塗装に特によく適した改良型の２層塗装系に関する。本発明はさらに、コーティングしていないポリマー基材（非コートポリマー基材）ならびに他の周知のガスバリヤ系でコーティングしたポリマー基材よりも大幅に向上したガスバリヤ性能を示すコーティングされたポリマー基材（コートポリマー基材）に関する。 【０００２】 米国特許第５７００５６０号には、ポリビニルアルコールなどの高水素結合樹脂および非塗膜形成無機層状コンパウンドから成る樹脂組成物、ならびにこの樹脂組成物でコーティングされたフィルムが記載されている。無機層状コンパウンドは、そのアスペクト比を増大させることによって、結果として得られるフィルムのガスバリヤ特性を向上させる。 【０００３】 米国特許第５５７１６１４号には、層状鉱物および架橋剤を含む組成物から塗膜層が形成されたコートポリマーフィルムが記載されている。このコートフィルムは、さらに、層状鉱物塗膜でコーティングする前にフィルム基材に塗布される、エチレンとビニルモノマーの共重合体から形成されたプライマー層を含む。 【０００４】 射出ストレッチブロー成形されたＰＥＴボトル用の、信頼性が高く経済的で環境的にも受け入れ可能な、すなわちリサイクル可能な塗装系であって、特に、バリヤ性能が劇的に向上し、これによって１２オンス（３３ｍｌ）サイズの炭酸飲料およびビールに対してＰＥＴボトルが使用できるようになる塗装系が求められている。 【０００５】 （発明の概要） 本発明は、容器またはフィルムの少なくとも１面に他に類のない水性組成物を塗布して第１の塗膜層を形成することによって、従来の剛性プラスチック容器すなわち成形プラスチック容器およびフィルムのガスバリヤ性能を大幅に、例えば２０倍または３０倍、あるいはそれ以上に向上させることができることの発見に基づく。この水性組成物は、水溶性または水分散性有機結合剤および任意選択で架橋剤を含み、この有機結合剤は、モンモリロナイト、ラポナイト、有機修飾モンモリロナイトおよびこれらの混合物から選択された、第１の塗膜層の乾燥重量を基準として１０重量％から９０重量％未満の無機層状鉱物とを含む。この第１の塗膜層は、非架橋層、部分架橋層または完全架橋層とすることができる。 【０００６】 この塗料組成物を吹付け塗布して、乾燥厚さ２０ミクロンまでのほぼ均一な第１の塗膜層を生み出す。しかし実際には、厚さわずか３から４ミクロンの比較的に薄い塗膜層で優れたバリヤ特性が観察された。鉱物の小板は、乾燥塗膜層の有機結合剤部分の内部で、ほぼ平行で間隔をあけて重なり合った３次元構造に配向する。応用によっては、ガスバリヤ特性を向上させるために第１の塗膜層を有する成形プラスチック容器が、さらに、前記第１の塗膜層に付着された実質的に透明な第２の塗膜層を含むことができる。この第２の塗膜層は、（ａ）結合剤成分および（ｂ）有機溶剤を含む硬化性組成物を含む。 【０００７】 一態様によれば、本発明は、食品および飲料用のポリマー容器である。この容器は、 （Ａ）　食品または飲料用の容器を画定するように成形されたポリマー基材と、 （Ｂ）　ポリマー基材の少なくとも１面に付着され、前記基材を通した酸素および二酸化炭素の透過を遅らせることができる第１の塗膜層と、 を含み、 前記第１の塗膜層は、水溶性または水分散性有機結合剤、ならびにモンモリロナイト、ラポナイト、有機修飾モンモリロナイトおよびこれらの混合物から選択された、第１の塗膜層の乾燥重量の１０重量％から９０重量％未満の無機層状鉱物を含む。その少なくとも１面に本発明に基づく第１の塗膜層を有する最も一般的な剛性ないし成形ポリマー容器は、ボトルの壁から切り取った試験サンプルについて、約０．７ｃｃミル／１００ｉｎ２／日／気圧の酸素透過性値を示す。ただし、酸素透過性値が０．０７ｃｃミル／１００ｉｎ２／日／気圧になることもある。いくつかのケースでは、壁および／またはフィルム試験サンプルについて０．０３ｃｃミル／１００ｉｎ２／日／気圧よりも低い酸素透過性値が観察された。総ボトル透過性（ｃｃ／パック／日。Ｍｏｃｏｎ　Ｏｘｔｒａｎ　２／６０または２／２０装置で測定）は、コーティングしていない対照ボトルの最高３５倍の酸素透過性値を示す。しかし、（ボトル側壁の試験サンプルではなしに）ボトル全体の絶対バリヤ性能は、塗膜の均一性および厚さ、覆われるボトル表面積の割合、塗膜層内での層状鉱物の最適配向、ならびにブロー成形プロセスに由来する容器欠陥などの因子に左右される。」 （引３－イ）「【００１６】 第１の塗膜層 第１の塗膜層、すなわちガスバリヤ塗膜層は、少なくとも２重量％の固体を含む水性組成物から形成される。バリヤ組成物の固体成分の主たる担体または溶剤は水はであるが、組成物は任意選択で、適当な助溶剤を小量、例えば溶剤の総量を基準として約１０重量％未満の助溶剤を含むことができる。水性バリヤ組成物の固体部分は、フィロシリケート、特にモンモリロナイト、ラポナイト、有機修飾モンモリロナイトおよびこれらの混合物から選択された無機層状鉱物を、乾燥／硬化後の第１の塗膜層の重量のほぼ１０％から９０重量％未満含む。用語「有機修飾モンモリロナイト」は、本明細書において、粘土中に存在するラメラ間無機カチオンを有機カチオンで置換するイオン交換プロセスにかける処理によって有機部分を粘土小板に強く付着させた粘土材料を記述するのに使用される。有機カチオンは、４価アンモニウム、ホスホニウム、ピリジニウムなどの陽性塩原子団に結合された有機原子団、または陽性アミン塩原子団を含む有機化合物を含む。ただし、これらに限定されるわけではない。 【００１７】 これらの層状鉱物は市販されており、厚さ１０から６０オングストローム、アスペクト比すなわち小板の最大幅と厚さの比が一般に１５０超の小板を含む。フィロシリケート層状鉱物の組成および構造についての詳細は、１９８３年１１月９～１０日のロンドンにおけるＲｏｙａｌ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　Ｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎの予稿集「Ｃｌａｙ　Ｍｉｎｅｒａｌｓ：Ｔｈｅｉｒ　Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，Ｂｅｈａｖｉｏｕｒ　＆　Ｕｓｅ」，英国学士院（１９８４）に出ている。 【００１８】 市販のモンモリロナイト小板の長さおよび幅はともに１５０から２５０ｎｍであり、市販のラポナイト小板の長さおよび幅は２から２０ｎｍ、最大２０から２００ｎｍである。小板の厚さは一般に１ｎｍ以下である。石英、シリカ、雲母などの不純物濃度の低い層状鉱物のほうが、使用時のバリヤ性能が高いため、その他の商用等級の層状鉱物よりも好ましい。 【００１９】 水性バリヤ組成物の固体部分はさらに、１０重量％超から９０重量％未満の水溶性または水分散性塗膜形成有機結合剤を含む。この有機結合剤は、以下のものから成るグループから選択される。 【００２０】 （ａ）　ホモポリエステル；コポリエステル、特にコア／シェル型のコポリエステル（「コア」は、数平均分子量が１２，０００～２５，０００付近のコポリエステル、「シェル」は、修飾（例えばアクリル修飾）された親水性ポリマー層である）；およびスルホテレフタル酸およびスルホイソフタル酸から選択されたカルボン酸のスルホ誘導体から誘導されたコポリエステル、 （ｂ）　重量平均分子量が少なくとも３，０００の線状または枝分れアクリル樹脂、 （ｃ）　アクリル酸、メタアクリル酸およびそれらの低級アルキルエステルの共重合体、 （ｄ）　ポリオレフィン、特にマレイン酸化したポリブタジエンなどの官能性ポリオレフィン、 （ｅ）　単糖の重縮合によって合成されたセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アミロース、プルーラン、デンプン、ヒドロキシエチルセルロースなどから選択されたセルロース誘導体材料を含む多糖類、 （ｆ）　ポリビニルアルコール、 （ｇ）　水性脂肪族または芳香剤ウレタン、 （ｈ）　エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリビニリデンジクロリド（ＰＶＤＣ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）およびポリエチレンイミン（ポリエチレンイミンポリマーは、数平均分子量が３，０００から１００，０００であり、単独で、またはポリビニルアルコール、ポリビニルラクタム、ポリビニルピロリドンなどとともに使用することができる）、 （ｉ）　メラミンホルムアルデヒド樹脂、 （ｊ）　アクリルラテックス、 （ｋ）　ポリ酢酸ビニルラテックス、 （ｌ）　ポリエチレングリコール、および （ｍ）　これらのブレンド。」 （引３－ウ）「【００４２】 本発明の好ましい実施形態では、水性バリヤ塗料組成物が、アスペクト比２０から５００、平均粒径５ミクロン未満の小板の形態の無機層状鉱物としてモンモリロナイト（例えば、米テキサス州のＳｏｕｔｈｅｒｎ　Ｃｌａｙ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社のモンモリロナイトミネラルコロイドＭＯ）を含む。観察されたバリヤ性能に基づく第１の塗膜層用の好ましい有機結合剤は、（ｉ）メラミンホルムアルデヒド樹脂（イミノ官能基性、メチロール官能基性および部分的または高いアルコキシメチル官能基性を有するメラミンホルムアルデヒドを含む）と、（ｉｉ）結合剤の重量の５％から２５重量％のアクリルラテックスとのブレンドである。バリヤ組成物の好ましい第１の塗膜層は、１０から７５％（ｗ／ｗ）の無機鉱物小板および２５から９０％（ｗ／ｗ）の有機結合剤を含む（乾燥重量ベース）。」 （引３－エ）「【００６７】 ガスバリヤ塗料組成物の調製 後に記載する実施例では、特に断らない限り、本発明に基づく水性ガスバリヤ塗料組成物を調製する一般の手順に従った。まず、４リットルビーカ中でモンモリロナイト粘土１２０ｇと脱塩水１８７１ｇを合わせることによって、モンモリロナイト粘土を４重量％含むスラリ２ｋｇを調製した。脱塩水を４リットルビーカに加え、ビーカーを、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎ高せん断力ミキサの下に置いた。空気の混入を減らし最大混合効率を得るため、ミキサのヘッドはビーカの１側面に配置した。ミキサは最初２５００ｒｐｍで回転させた。ミキサのｒｐｍを８２００ｒｐｍまで上げ、モンモリロナイト粘土をゆっくりと加えて水中に分散させた。この混合物を５分間撹拌し、次いで、ミキサのヘッドを持ち上げ、未分散の粘土を拭ってスラリへ戻した。次いで、混合を継続し、ｒｐｍを８２００ｒｐｍまで徐々に高めた。このプロセスを、塊または集塊のない均一なスラリが観察されるまで繰り返した。これにはおよそ３０分かかった。 【００６８】 まず、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３８５（Ｃｙｔｅｃ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社から７９％（ｗ／ｗ）水溶液として入手可能）１３．５ｇを計量して２５０ｍｌビーカに入れることによって有機結合剤成分を調製した。これに脱塩水８９グラムを加え、この混合物をマグネチックスターラを使用して、Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３８５が水に完全に溶けるまで攪拌した（約５分）。その後、この溶液に、ＰＴＳＡ１０％溶液３．５　ｍｌおよびＳｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　ＮＰ１０　１０％溶液０．５　ｍｌを「１滴ずつ」加え、さらに１０分間撹拌した。 【００６９】 次いで、モンモリロナイトスラリ３７０グラムを１０００ｍｌビーカに計量して入れ、空気動力モータ付きの錨型撹拌機を使用して攪拌した。シキソトロピーを破壊するためスラリは最初、高速で撹拌した。スラリが流動化したら、撹拌機のパドルがちょうど渦で覆われる程度まで撹拌機を減速した。次いで、調製した結合剤溶液を滴下漏斗に注ぎ、これを撹拌したモンモリロナイトスラリに滴下漏斗を通して、極くゆっくりと添加した。このプロセスは均一な混合を保証するために実施したもので、完了までに約２０分かかった。添加終了後、撹拌機を減速して、渦は消えるが溶液は全体が依然として流動状態を保つようにした。その結果、得られた混合物を約３０分間ゆっくりと撹拌し、これによって混合物を脱気した。これで塗料組成物は使用可能である。」 （引３－オ）「【００７７】 実施例 バリヤ塗料組成物＃１ 脱イオン水３５５．２グラムおよびモンモリロナイト粘土（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ　Ｃｌａｙ社のミネラルコロイドＭＯ）１４．８グラムを高速ミキサに入れ、混ざり合うまで低速（２０００ｒｐｍ）で混合した。ミキサの速度を５０００ｒｐｍまで上げ、３０分維持した。その後、脱イオン水８９．０グラム、メラミンホルムアルデヒド樹脂（Ｃｙｔｅｃ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社のＣｙｍｅｌ（登録商標）３８５）１３．５グラム、および１％ｐ－トルエンスルホン酸脱イオン水溶液３５．０グラムを先の混合物にこの順番で加え、さらに１５分、２０００ｒｐｍで混合した。 【００７８】 バリヤ塗料組成物＃２ Ｉ．　以下の原料成分（グラム）を記載順に高速ミキサに入れ、溶解するまで２０００ｒｐｍで混合した。 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５．９０２ トリポリリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．１７９ ＩＩ．　２０００ｒｐｍで連続混合しながら以下の原料成分を加えた。 ミネラルコロイドＭＯ　　　　　　　　　　　　　　　　　３．５８０ ＩＩＩ．　ミキサ速度を５０００ｒｐｍに上げ、３０分維持した。 ＩＶ．　ミキサ速度を２０００ｒｐｍまで下げ、以下の追加の原料成分を記載順に加え、さらに１５分間混合し続けた。 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７．０１４ Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３８５（メラミンホルムアルデヒド樹脂）（Ｃｙｔｅｃ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）　　　　　　　　　　　　　３．２６５ １０％Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　ＮＰ１０非イオン性活性剤脱イオン水溶液（ＩＣＩ　Ａｍｅｒｉｃａｓ）　　　　　　　　　　　　　　０．１２０ ０．６３％ｐ－トルエンスルホン酸脱イオン水溶液　　　１５．４８５ 【００７９】 バリヤ塗料組成物＃３ Ｉ．　以下の原料成分（グラム）を記載順に高速ミキサに入れ、混ざり合うまで２０００ｒｐｍで混合した。 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９６．０ ミネラルコロイドＭＯ（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ　Ｃｌａｙ）　　　　４．０ ＩＩ．　ミキサ速度を５０００ｒｐｍに上げ、３０分維持した。 ＩＩＩ．　ミキサ速度を２０００ｒｐｍまで下げ、以下の追加の原料成分を記載順に加え、さらに１５分間混合し続けた。 水性枝分れアクリル樹脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．９ Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３８５（メラミンホルムアルデヒド樹脂、Ｃｙｔｅｃ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）　　　　　　　　　　　　　　　３．５ 【００８０】 バリヤ塗料組成物＃４ Ｉ．　以下の原料成分（グラム）を記載順に高速ミキサに入れ、混ざり合うまで２０００ｒｐｍで混合した。 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９６．０ ミネラルコロイドＭＯ（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ　Ｃｌａｙ）　　　　４．０ ＩＩ．　ミキサ速度を５０００ｒｐｍに上げ、３０分維持した。 ＩＩＩ．　ミキサ速度を２０００ｒｐｍまで下げ、以下の追加の原料成分を記載順に加え、さらに１５分間混合し続けた。 アクリルラテックス　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．４３ Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３８５（Ｃｙｔｅｃ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓのメラミンホルムアルデヒド樹脂）　　　　　　　　　　　　　　　３．５ 【００８１】 バリヤ塗料組成物＃５ Ｉ．　以下の原料成分（グラム）を記載順に高速ミキサに入れ、混ざり合うまで２０００ｒｐｍで混合した。 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９６．０ ミネラルコロイドＭＯ（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ　Ｃｌａｙ）　　　　４．０ ＩＩ．　ミキサ速度を５０００ｒｐｍに上げ、３０分維持した。 ＩＩＩ．　ミキサ速度を２０００ｒｐｍまで下げ、以下の追加の原料成分を記載順に加え、さらに１５分間混合し続けた。 Ｚｅｎｅｃａ（登録商標）Ｒ－９６９９樹脂（アクリル修飾ウレタン） ５．０ Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３８５（メラミンホルムアルデヒド樹脂、Ｃｙｔｅｃ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）　　　　　　　　　　　　　　　２．５ 【００８２】 バリヤ塗料組成物＃６ Ｉ．　以下の原料成分（グラム）を記載順に高速ミキサに入れ、混ざり合うまで２０００ｒｐｍで混合した。 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　９６．０ ミネラルコロイドＭＯ（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ　Ｃｌａｙ）　　　　４．０ ＩＩ．　ミキサ速度を５０００ｒｐｍに上げ、３０分維持した。 ＩＩＩ．　ミキサ速度を２０００ｒｐｍまで下げ、以下の追加の原料成分を記載順に加え、さらに１５分間混合し続けた。 ３０％Ｃａｒｂｏｗａｘ　８０００脱イオン水溶液（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅのポリエチレングリコール）　　　　　　　　　　　１３．３３ 【００８３】 バリヤ塗料組成物＃７ Ｉ．　以下の原料成分（グラム）を記載順に高速ミキサに入れ、溶解するまで２０００ｒｐｍで混合した。 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５６．１７ トリポリリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．２３ ＩＩ．　以下の原料成分（グラム）を高速ミキサに加え、混ざり合うまで２０００ｒｐｍで混合した。 ミネラルコロイドＭＯ（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ　Ｃｌａｙ）　　　４．６８ ＩＩＩ．　ミキサ速度を５０００ｒｐｍに上げ、３０分維持した。 ＩＶ．　ミキサ速度を２０００ｒｐｍまで下げ、以下の追加の原料成分を記載順に加え、さらに１５分間混合し続けた。 脱イオン水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２．２９ アクリルラテックス（前述のもの）　　　　　　　　　　　　　１．３３ Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３８５（Ｃｙｔｅｃ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓのメラミンホルムアルデヒド樹脂）　　　　　　　　　　　　　　　３．５」 （引３－カ）「【００９２】 以下の実施例は、本発明の他のガスバリヤ塗料組成物を示す。 【００９３】 実施例１ 前述の手順にしたがって以下のガスバリヤ塗料組成物を調製し、試験体に吹き付けた。 ３７０ｇ　　　４％（ｗ／ｗ）モンモリロナイトミネラルコロイドＭＯスラリ ８９ｇ　　　　脱塩水 １３．５ｇ　　Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３８５ ３．５ｍｌ　　１０％ｐ－トルエンスルホン酸溶液 ０．５ｍｌ　　１０％Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　ＮＰ１０溶液 【００９４】 実施例２ 最終的な塗料調合物中のモンモリロナイトの量は減らした（すなわち最終的な乾燥塗膜中に粘土固体３４％）他は先と同様にして、以下のガスバリヤ塗料組成物を調製した。 モンモリロナイトミネラルコロイト゛MO(4%(w/w)%水性スラリ)　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４３．４ｇ Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３８５　　　　　　　　　　　　　　１３．５ｇ ＰＴＳＡ（１０％（ｗ／ｗ）水溶液）　　　　　　　　　　　３．５ｍｌ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　ＮＰ１０（１０％（ｗ／ｗ）水溶液）０．５ｍｌ 脱塩水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８９．０ｇ 【００９５】 実施例３ 粘土スラリ中の固体量を増やし、モンモリロナイトの代わりにＬａｐｏｎｉｔｅ（Ｓｏｕｔｈｅｒｎ　Ｃｌａｙ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社）を使用した他は前述の手順にしたがって、以下のガスバリヤ塗料組成物を調製した。 Ｌａｐｏｎｉｔｅ　ＲＤＳ（18％（ｗ／ｗ）水性スラリ）１６４．４ｇ Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３８５　　　　　　　　　　　　　　２７．０ｇ ＰＴＳＡ（１０％（ｗ／ｗ）溶液）　　　　　　　　　　　　７．０ｍｌ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　ＮＰ１０（１０％（ｗ／ｗ）溶液）　１．０ｍｌ 脱塩水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８９．０ｇ 【００９６】 実施例４ 供給業者から予め溶液の状態で供給された粘土スラリを使用し、それをＳｉｌｖｅｒｓｏｎミキサ内で簡単に剪断した他は前述のとおりに、以下のガスバリヤ塗料組成物を調製した。 ＳＣＰＸ　９４４（有機カチオン交換した実験用モンモリロナイトグレード、Ｓｏｕｔｈｅｒｎ　Ｃｌａｙ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ社）（１０．８％（ｗ／ｗ）水性スラリ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００ｍｌ Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３８５　　　　　　　　　　　　　　１３．５ｇ 脱塩水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８９．０ｇ ＰＴＳＡ（１０％（ｗ／ｗ）水溶液）　　　　　　　　　　　３．５ｍｌ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　ＮＰ１０（１０％（ｗ／ｗ）水溶液）０．５ｍｌ 【００９７】 実施例５ 粘度を下げるために、バリヤ組成物にトリポリリン酸ナトリウムを加えた。これによって、Ｓｅｔａ Ｎｏ．６フローカップを使用して測定した４％モンモリロナイトスラリの粘度は２９秒から９秒に低下した。。ミキサが２５００ｒｐｍの間にトリポリリン酸ナトリウムを脱塩水に加え５分間溶解させた他は先と同様に、ガスバリヤ塗料組成物を調製した。 ４．５％モンモリロナイトミネラルコロイドＭＯスラリ（ミネラルコロイドＭＯ１４．８ｇ、トリポリリン酸ナトリウム０．７４ｇおよび水から成る）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３２９．０ｇ Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３８５　　　　　　　　　　　　　　１３．５ｇ ＰＴＳＡ（１０％（ｗ／ｗ）水溶液）　　　　　　　　　　　３．５ｍｌ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　ＮＰ１０（１０％（ｗ／ｗ）水溶液）０．５ｍｌ 脱塩水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０．０ｇ 【００９８】 実施例６ ４％モンモリロナイトミネラルコロイドＭＯスラリ（ミネラルコロイドＭＯ１４．８ｇ、トリポリリン酸ナトリウム０．７４ｇおよび水から成る） ３７０．７４ｇ Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３８５　　　　　　　　　　　　　　１３．５ｇ ＰＴＳＡ（１０％（ｗ／ｗ）水溶液）　　　　　　　　　　　３．５ｍｌ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　ＮＰ１０（１０％（ｗ／ｗ）水溶液）０．５ｍｌ 脱塩水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８９．０ｇ 【００９９】 実施例７ 粘土スラリの調製中、両方のタイプの粘土粉を脱塩水に別々に加えせん断した他は前述のとおりに作成した粘土混合物を使用してガスバリヤ塗料組成物を調製した。モンモリロナイトスラリをラポナイトスラリに加え、Ｓｉｌｖｅｒｓｏｎミキサ中で３０分間、高速でせん断した。 ６％モンモリロナイトミネラルコロイドＭＯスラリ（ミネラルコロイドＭＯ１４．８ｇ、トリポリリン酸ナトリウム０．７４ｇおよび水から成る） ２３４．０ｇ Ｌａｐｏｎｉｔｅ　ＲＤＳ（１８％（ｗ／ｗ）水性スラリ）　４．１１ｇ Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３８５　　　　　　　　　　　　　　１３．５ｇ ＰＴＳＡ（１０％（ｗ／ｗ）水溶液）　　　　　　　　　　　３．５ｍｌ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　ＮＰ１０（１０％（ｗ／ｗ）水溶液）０．５ｍｌ 脱塩水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８９．０ｇ 【０１００】 比較例 実施例８ 粘土スラリなしで前述と同様に結合剤調合物を調製し、吹き付けた。 Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３８５　　　　　　　　　　　　　１２．２ｍｌ 脱塩水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８９．０ｇ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　ＮＰ１０（１０％（ｗ／ｗ）水溶液）０．５ｍｌ ＰＴＳＡ（１０％（ｗ／ｗ）水溶液）　　　　　　　　　　　３．５ｍｌ 【０１０１】 実施例９ モンモリロナイトの代わりにバーミキュライト（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ社から８％（ｗ／ｗ）水性スラリとして供給されている）を使用し、これに有機結合剤液を直接に撹拌しながら加えたほかは前述のとおりに塗料調合物を調製した。 Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３８５　　　　　　　　　　　　　１２．２ｍｌ 脱塩水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８９．０ｇ ＰＴＳＡ（１０％（ｗ／ｗ）水溶液）　　　　　　　　　　　３．５ｍｌ Ｓｙｎｐｅｒｏｎｉｃ　ＮＰ１０（１０％（ｗ／ｗ）水溶液）０．５ｍｌ Ｖｅｒｍｉｃｕｌｉｔｅ９６３（ＷＲ　Ｇｒａｃｅ）（８％（ｗ／ｗ）水性スラリ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２００．０ｍｌ」 ３　引用文献８について 原査定の拒絶の理由に引用された上記引用文献８には、次の事項が記載されている。 （引８－ア）「【技術分野】 【０００２】 本発明は、新規なバリアコーティング組成物に関し、特に、気体透過性が高度に低減されているコーティングに関する。 【背景技術】 【０００３】 気体、蒸気、化学物質、及び／又は芳香に関して、選ばれた支持体の透過性を妨害し、低減し、又は抑制するバリアコーティング（層）は広く記述されており、そのようなコーティングは、多様な産業、例えば、包装産業、自動車産業、ペンキ産業、タイヤ産業等で用いられている。コーティングに用いられる典型的なバリア材料には、ポリエステル、ＰＶＤＣ、ポリウレタン、アクリルポリマー等が含まれる。」 （引８－イ）「【発明の要旨】 【００１２】 有利には、本発明は、酸又は塩基で処理されていてもいなくてもよい実質的に分散された剥離層状シリケート充填剤及び水分散非弾性ポリマーを含有するコーティング組成物を提供することにより先行技術の課題を解決する。このコーティングは、乾燥したとき、充填されていないポリマーに比較して、透過性における大きな低減を有するバリアをもたらす。 【００１３】 一つの態様では、本発明は：非弾性ポリマー；有機カチオンで機能付与されていない実質的に剥離されたシリケート充填剤材料であって、そのシリケート充填剤が２５より大きいアスペクト比を有し、そのシリケート充填剤の％が全固形分の６０％未満であるシリケート充填剤；及び、界面活性剤、乳化剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、レベリング剤、増粘剤からなる群から選ばれる少なくとも１つの添加剤；の水性分散液から誘導されるバリアコーティングであって、そのコーティングが、非弾性ポリマー単独から形成されるコーティングよりも、気体透過性において少なくとも５倍の低減を示すコーティングを提供する。 【００１４】 バリアコーティングは、さらに、非弾性ポリマー単独から形成されるコーティングと比較して、気体透過性において、少なくとも２５倍、５０倍、１００倍、５００倍、及び１０００倍の低減を示す。 【００１５】 分散液は、分散液、乳濁液、懸濁液、及びラテックスからなる群から選ばれる形態にある。 非弾性ポリマーは、ポリ塩化ビニリデン及びそのコポリマー及びブレンド、ポリエステル含有ポリマー、及びポリエステルから選ばれ、好ましくは、そのポリエステルは７０℃未満のＴgを有し、好ましくは３５℃未満のＴgを有する。 【００１６】 シリケート充填剤は、ベントナイト、バーミキュライト、モントモリロナイト、ノントロナイト、バイデライト、ボルコンスコイト（volkonskoite）、ヘクトライト、サポナイト、ラポナイト、ソーコナイト（sauconite）、マガディアイト（magadiite）、ケニアイト（kenyaite）、レディカイト（ledikite）、及び、上記シリケートの混合物及び溶液からなる群から選ばれる。シリケート充填剤は、好ましくはバーミキュライトであり、全固形分の６０％未満で存在し、好ましくは約１０～約５０％である。 【００１７】 シリケート充填剤を、前記非弾性ポリマーとの混合前に、酸又は塩基で処理することができる。酸は、酢酸、グリシン、及びクエン酸から選択され、塩基は、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムから選ばれる。 【００１８】 分散液は、約１～約３０％の全固形分を有し、好ましくは、約５～約２５％である。 さらなる側面では、本発明は：非弾性ポリマー；有機カチオンで機能付与されていない実質的に剥離されたシリケート充填剤材料であって、そのシリケート充填剤が２５を超えるアスペクト比を有し、そのシリケートの％が固形分の６０％未満であるシリケート充填剤；及び、界面活性剤、乳化剤、消泡剤、分散剤、湿潤剤、レベリング剤、及び増粘剤からなる群から選ばれる少なくとも１つの添加剤；を含有する水性分散液を支持体に塗布すること：及び、その分散液を乾燥して、分散液におけるものと同じポリマー対充填剤比を有するバリアコーティングとすることを含んでなるバリアコーティングフィルムを製造する方法であって、そのコーティングが、非弾性ポリマー単独から形成されるコーティングよりも、気体透過性において少なくとも５倍の低減を示す方法を提供する。 【００１９】 バリアコーティングは、さらに、非弾性ポリマー単独から形成されるコーティングと比較して、気体透過性において、少なくとも２５倍、５０倍、１００倍、５００倍、及び１０００倍の低減を示す。 【００２０】 分散液は、分散液、乳濁液、懸濁液、及びラテックスからなる群から選ばれる形態にある。 非弾性ポリマーは、ポリ塩化ビニリデン及びそのコポリマー及びブレンド、ポリエステル含有ポリマー、及びポリエステルから選ばれ、好ましくは、そのポリエステルは、７０℃未満のＴgを有し、好ましくは、３５℃未満のＴgを有する。 【００２１】 シリケート充填剤は、ベントナイト、バーミキュライト、モンモリロナイト、ノントロナイト、バイデライト、ボルコンスコイト、ヘクトライト、サポナイト、ラポナイト、ソーコナイト、マガディアイト、ケニアイト、レディカイト、及び、上記シリケートの混合物及び溶液からなる群から選ばれる。シリケート充填剤は、好ましくはバーミキュライトであり、全固形分の６０％未満で存在し、好ましくは約１０～約５０％である。 【００２２】 シリケート充填剤を、前記非弾性ポリマーとの混合前に、酸又は塩基で処理することができる。酸は、酢酸、グリシン、及びクエン酸から選択され、塩基は、水酸化アンモニウム、水酸化ナトリウム、及び水酸化カリウムから選ばれる。 【００２３】 分散液は、約１～約３０％の全固形分を有し、好ましくは、約５～約２５％である。 支持体は、防腐性包装フィルム、腐食保護フィルム、ガス置換包装及び真空包装、吹込成形容器、熱成形容器、及び電子ディスプレーフィルムからなる群から選ばれる。 【００２４】 本発明は、透過性特性における大きな改善（＞５倍）が、非弾性ポリマーを含むバリアコーティングで得られるという発見に、部分的には基づいている。これらのポリマーは、典型的にはエラストマーよりも低い透過性を有し、その理由から、包装用塗布によく用いられる。それらは、弾性ポリマーより硬くもある。これらの材料の多くのバリア特性を改善する、剥離された充填剤ナノコンポジットアプローチの使用は、上記のように、充填剤の有機的な機能付与を用い、次いで、熱又は溶媒加工を通して、試みられている。本発明の目的は、剥離された充填剤の有機的な機能付与を含まず、ポリマーを溶媒に溶解することを含まず、他の方法により達成されるものよりもより大きい充填剤濃度、アスペクト比、及びより良好な配向を有する、優れたバリア特性を有するナノコンポジットコーティングをもたらす、コーティング組成物及びナノコンポジットコーティングを製造する方法を記載することである。」 （引８－ウ）「【００４４】 ＩＩ．バリアコーティング 本発明に従うバリアコーティングには、次の成分： （ａ）水分散非弾性ポリマー； （ｂ）酸又は塩基で前処理されて２５を超えるアスペクト比を有していてもよい、分散された剥離層状小板シリケート充填剤；及び、 （ｃ）界面活性剤、乳化剤、消泡剤、分散剤、レべリング剤、及び増粘剤からなる群から選ばれる、少なくとも１つの添加剤； が含まれ、 その全固形分は、望ましくは、３０％固形分に等しいかそれ未満であり、処理された充填剤の量は、全固形分の５～６０％までで存在する。これらのバリアコーティング混合液は、５倍～１５００倍の高さまで又は充填されていないポリマーよりも高い程度にまで透過性が低減しているフィルムをもたらす。これらの結果は、他の小板充填バリアコーティングに関する先行技術よりも、実質的に高い。 【００４５】 コーティング組成物とそれらから形成されるナノコンポジットコーティング組成物は、次の点で独特である： １．用いられる分散されたポリマーが弾性的でない－（驚くべきことに、分散されたポリマー粒子は、変形してナノコンポジットバリアフィルムを形成することができる）； ２．剥離された充填剤は、有機的に機能付与されていない（典型的には、それは、有機カチオンでのイオン交換工程を用いて行われる）； ３．分散液における剥離された充填剤の濃度とアスペクト比は、メソスコピック領域を形成するために選択される。これは、最終的なナノコンポジットコーティングにおいて小板の配向を促進し、バリア特性の大きな改善を部分的に与える； ４．充填剤の濃度を高くでき（全重量に対して６０％まで）、それも透過性における大きな低減をもたらす。 【００４６】 本発明のバリアコーティング混合物は、乾燥バリアコーティングで望まれる透過性の低減を達成するため、いくつかの重要な特徴、すなわち、非弾性ポリマーにおける充填剤の適切な分散、非弾性ポリマーにおける充填剤小板の適切な配向、並びに充填剤の高いアスペクト比のバランスにより特徴付けられる。本発明のバリアコーティング混合物は、望ましくは、通常、低い全固形分、すなわち、約１～約３０％固形分を含有する。より望ましい固形分の範囲は、約５％～約２５％固形分である。固形分は高いアスペクト比の充填剤の分散に影響するので、バリアコーティング組成物及び乾燥コーティングの性能における重要な考慮点である。バリアコーティング組成物において高い全固形分が用いられるならば、本発明のコーティングの良好に分散された充填剤、例えば、バーミキュライトや、透過性低減の特徴を達成できないであろう。そして、実施例で報告するものや本明細書中の形も達成されない。固形分の好ましい範囲は、予期せぬことに、コーティング産業で典型的に用いられているものよりもかなり低く、ゆえに、バリアコーティング組成物について示唆する先行技術により予測され得ない。 【００４７】 特に、ポリマーが、以下に定義するように、ＰＶＤＣ及びそのコポリマー及びブレンド又はポリエステルのような非弾性ポリマーであり、充填剤がバーミキュライト懸濁液であるときは、本発明のコーティング混合物の全固形分は、好ましくは、３０％未満であり、全固形分の５～６０％を含んでなるシリケート充填剤を有する。実施例３～９及び１２～２０は、様々な本発明の望まれる組成物を示す。 【００４８】 好ましくは、乾燥バリアコーティング（フィルム）において、ポリマーは、約６５～約９５重量％で存在し、分散された層状充填剤は、約５～約３５重量％で存在する。 Ａ．非弾性ポリマー 本発明のコーティング混合物を形成するのに有用な非弾性ポリマーには、多くのクラスの中から一般的に選ばれるポリマーが含まれる。その選ばれるポリマーは、溶媒に溶解性であってもよいが、本発明の目的のためには、水性分散液として用いられるだろう。水性分散液は、乳化重合によっても、溶媒に溶解しているポリマーを水（非溶媒）に分散することによる転相によっても形成される。そのようなポリマーには、ポリエステル、ポリエステル含有ポリマー、ポリアミド、塩素化ポリマー、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリエーテル、ポリケトン、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ビニル樹脂、及びフルオロポリマーが含まれるがこれらに限定されない。好ましい塩素化ポリマーは、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）とそのコポリマー及びブレンドである。好ましいポリエステルには、Ｔg値が７０℃未満であり、好ましくは３５℃未満であるポリエステルが含まれる。 【００４９】 あらゆる特定の理論にしばられることなく、出願人が、本発明に記載されたアプローチがこれらの非弾性ポリマーで作用するという事実を信じていることは驚くべきことである。非弾性ポリマーの分散物がコーティングを形成するとき、典型的にはいくつかの段階を経る。まず、コーティングが形成し、乾燥して、界面活性剤により分離されたポリマーの球状粒子の集まりになる。より高い温度に加熱されるとき、粒子は変形して、より間隔をあけて充填する。ついには、内部のポリマーは、界面活性剤を含有する部分を通じて拡散し、完全に融合したフィルムを形成する。初期の組成物に、剥離されたナノ分散充填剤がかなりの量あるときは、これらの比較的硬いポリマーの分散された球状粒子（Feeney等の米国特許番号６，０８７，０１６に記載された弾性ポリマーに比較して）が、小板充填剤粒子とともにナノコンポジットフィルムを形成するために変形することは驚くべきことである。透過性において見られる大きな低減は、この現象が起こった証拠である。一方、フィルムは溶融点まで加熱されておらず、詳細なメカニズムは、現時点では完全にはわかっていない。」 （引８－エ）「【００６１】 Ｂ．充填剤 上記の本発明のコーティング混合物には、約２５～約３０，０００までもの高い範囲にわたる固有の高いアスペクト比を混合時に有する、分散された層状充填剤が含まれる。現時点で好ましい充填剤はバーミキュライトである。より詳しくは、望ましいバーミキュライトは、７．５重量％水溶液の分散マイカである、MICROLITER　963水ベースバーミキュライト分散液（W. R. Grace）である（１９９４年１月１５日に刊行された欧州出願番号６０１，８７７を参照のこと）。本発明の混合物の１つの新規な側面は、乾燥コーティングにおける選択された充填剤のアスペクト比である。本発明に従い、乾燥コーティングにおいて、充填剤は、実質的に分散され、良好な配向を保持している。本発明の乾燥コーティングにおいて、層状充填剤は、乾燥コーティングの最小約５～最大約６０重量％で存在する。本発明の組成物は、乾燥されたとき、良好な分散形態で充填剤を保持し、透過性における大きな低減をもたらす。 【００６２】 充填剤の例には、剥離されたシリケート、例えば、ベントナイト、バーミキュライト、モントモリロナイト、ノントロナイト、バイデライト、ボルコンスコイト、ヘクトライト、サポナイト、ラポナイト、ソーコナイト、マガディアイト、ケニアイト、レディカイト、及びそれらの混合物が含まれる。MICROLITERバーミキュライトは、その非常に高いアスペクト比のために好ましい充填剤である。そのバーミキュライト板は、１０～３０ミクロンの平均横幅サイズを有する。その板は、水において大きく剥離され、かくして、それらの厚さは１～３ｎｍである。水分散液におけるその充填剤のアスペクト比は、平均１０，０００～３０，０００である。多くの板が、本発明のコーティング工程及び乾燥工程中に再集合することは明らかである。しかしながら、できるだけ大きなアスペクト比で開始することが非常に有利である。MICROLITERバーミキュライトのそれと同等の特性並びに十分に高いアスペクト比を有する他の既知のシリケートの選択及び使用は、本発明の教示に従い、当業者に自明であると考えられる。 【００６３】 充填剤における大きなアスペクト比の小板は、局所的に配向させることができる。懸濁された板のメソスコピックな性質は、そのアスペクト比の直接的な結果である。MICROLITER　963の大きいアスペクト比の簡便な証明は、それが０．０２重量％又は０．０１容量％の濃度で水に分散されるときに、配向したマクロスコピック領域が観察できるという事実である。小板充填剤が懸濁液で局所的に配向するであろう上の濃度は、だいたい１／アスペクト比により与えられる。かくして、２５のアスペクト比で開始する充填剤は、高度な局所的配向を達成するために、分散液において約４容量％を超えて分散されるべきであろう。 【００６４】 MICROLITER　963バーミキュライト（W. R. Grace）が好ましいが、良好な結果は、MICROLITER　963バーミキュライトの他の剥離グレード（すなわち、グレード963++、923、及び903）でも達成される。他の層状シリケートも、本発明のバリアコーティング及びフィルムに有用である。特に、CO-OP Chemical co. Ltd.（東京、日本）のSOMASIFTM　ME-100、及びSourthern Filler Products（Gonzales、Texas）のSCPX-2041である。本発明のバリアコーティングにおける他のシリケートの有効性は、小板の横幅サイズ、水における剥離の程度、及び、コーティング工程と乾燥工程中にそれらが再集合してより大きな粒子を形成する程度に依存する。」 （引８－オ）「【０１３７】 ポリエステルナノコンポジット 実施例１０：充填されていないポリエステル 母材がポリエステルである、本発明に従う水性バリアコーティング溶液を次のように調製する。このフィルムは充填剤を含有しておらず、参考のために作成された。 【０１３８】 ８オンス壷で、５０グラムのポリエステルラテックス（WD-30、３０％固形分、Eastman）を、３．０グラムのCOATOSIL 1301（OSI）とともに攪拌した。このコーティング溶液を、ポリプレピレンフィルム支持体に塗布し乾燥させておいた後、その充填されていないポリエステルのコーティングが評価される。 【０１３９】 酸素透過率（ＯＴＲ）は、Mocon OXTRAN 2/20モジュールを用いて測定される。ポリプロピレン上のポリエステルフィルムについてのＯＴＲは、１気圧、０％ＲＨ、２３℃で、４２．３ｃｃ／ｍ2日である。６５．５ミクロン厚さのＰＶＤＣフィルムの透過性は、０％ＲＨ、２３℃で、２．８ｃｃ ｍｍ／ｍ2日気圧である。 【０１４０】 実施例１１：ポリエステルナノコンポジット、未処理の充填剤 母材がポリエステル（WD-30、Easrman、３０％）であり、充填剤がMICROLITER剥離シリケートである、本発明に従う水性バリアコーティング溶液を次のように調製する。充填剤は、この実施例では未処理であり、標準として用いられた。 【０１４１】 ８オンス壷に、０．１７グラムのACUSOLR880（３５．２％、Rohm & Haas）、０．３５グラムのACUSOLR 882（１７．１％、Rohm & Haas）、及び２８．１５グラムの蒸留水を量り入れた。攪拌子を入れ、溶液を一晩ゆっくりと攪拌した。この溶液に、３２．６９グラムのポリエステルラテックス（Eastman　WD-30）、１．２５グラムのCOATOSIL 1300（OSI）、４滴のFOAMASTER VL（Cognis）、及び９．３８グラムの蒸留水の混合物を加えた。生じた溶液を完全に混合した。 【０１４２】 上の溶液に、３２グラムのMICROLITER 963（７．５％、W. R. Grace）と４６ｇの蒸留水を加えた。生じた溶液を攪拌子で攪拌した。生じた分散液を、室温で、プラスチック又はゴム支持体上への塗布、例えば、スプレーコーティング用に準備する。そのコーティング混合液は、水分において８．５％固形分を有している。 【０１４３】 このコーティング溶液をポリプロピレンフィルム支持体に塗布し乾燥させておいた後、そのコーティングは、７７．２重量％ポリエステル、１８．９重量％充填剤、３．０％COATSIL 1300湿潤剤、０．５重量％ACUSOLR 880、０．５重量％ACUSOLR882、及び０．１重量％FOAMASTER VL消泡剤を含有している。 【０１４４】 酸素透過率（ＯＴＲ）は、Mocon OXTRAN 2/20モジュールを用いて測定される。ＯＴＲは、１気圧、０％ＲＨ、２３℃で、１．１ｃｃ／ｍ2日である。２７．９ミクロンポリエステルナノコンポジットの透過性は、０％ＲＨ、２３℃で、０．０３ｃｃ ｍｍ／ｍ2日気圧である。このコーティングの透過性における低減は、充填されていないポリエステルラテックスの透過性における低減の９０倍である。 【０１４５】 実施例１２：ポリエステルナノコンポジット－１８％グリシン／３日間充填剤前処理 母材がポリエステル（Easrman、WD-30、３０％）であり、充填剤がMICROLITER剥離シリケートである、本発明に従う水性バリアコーティング溶液を次のように調製する。その充填剤は、この実施例では、処理された充填剤の手順Ａに従って１８％グリシンで３日間処理された。 【０１４６】 ８オンス壷に、１．１グラムのACUSOLR880（３５．２％、Rohm & Haas）、２．２８グラムのACUSOLR 882（１７．１％、Rohm & Haas）、及び１３．１５グラムの蒸留水を量り入れた。攪拌子を入れ、溶液を一晩ゆっくりと攪拌した。この溶液に、５１．０９グラムのポリエステルラテックス（Eastman　WD-30）、１．５グラムのCOATOSIL 1300（OSI）、４滴のFOAMASTER VL（Cognis）、及び２９．３８グラムの蒸留水の混合物を加えた。生じた溶液を完全に混合した。 【０１４７】 上の溶液に、１８％グリシンを用いて手順Ａで処理された７５グラムの充填剤と３ｇの蒸留水を加えた。生じた溶液を攪拌子で攪拌した。生じた分散液を、室温で、プラスチック又はゴム支持体上への塗布、例えば、スプレーコーティング用に準備する。そのコーティング混合液は、水分において１１．７％固形分を有している。 【０１４８】 このコーティング溶液をポリプロピレンフィルム支持体に塗布し乾燥させておいた後、そのコーティングは、７４．９重量％ポリエステル、１９．１重量％充填剤、２．２％COATSIL 1300湿潤剤、１．９重量％ACUSOL 880、１．９重量％ACUSOL 882、及び０．１重量％FOAMASTER VL消泡剤を含有している。 【０１４９】 酸素透過率（ＯＴＲ）は、Mocon OXTRAN 2/20モジュールを用いて測定される。ＯＴＲは、１気圧、０％ＲＨ、２３℃で、０．２ｃｃ／ｍ2日である。１８．４ミクロンポリエステルナノコンポジットの透過性は、０％ＲＨ、２３℃で、０．００３７ｃｃ ｍｍ／ｍ2日気圧である。このコーティングの透過性における低減は、充填されていないポリエステルラテックスの透過性における低減の７５６倍である。 【０１５０】 実施例１３：ポリエステルナノコンポジット－１８％グリシン／３０分間充填剤前処理 母材がポリエステル（Easrman、WD-30、３０％）であり、充填剤がMICROLITER剥離シリケートである、本発明に従う水性バリアコーティング溶液を次のように調製する。その充填剤は、この実施例では、処理された充填剤の手順Ａに従って１８％グリシンで３０分間処理された。 【０１５１】 ８オンス壷に、０．１７グラムのACUSOLR880（３５．２％、Rohm & Haas）、０．３５グラムのACUSOLR 882（１７．１％、Rohm & Haas）、及び２８．１５グラムの蒸留水を量り入れた。攪拌子を入れ、溶液を一晩ゆっくりと攪拌した。この溶液に、３２．６９グラムのポリエステルラテックス（Eastman　WD-30）、１．２５グラムのCOATOSIL 1301（OSI）、４滴のFOAMASTER VL（Cognis）、及び９．３８グラムの蒸留水の混合物を加えた。生じた溶液を完全に混合した。 【０１５２】 上の溶液に、１８％グリシンを用いて手順Ａで処理された４６．１５グラムの充填剤と３１．８５ｇの蒸留水を加えた。生じた溶液を攪拌子で攪拌した。生じた分散液を、室温で、プラスチック又はゴム支持体上への塗布、例えば、スプレーコーティング用に準備する。そのコーティング混合液は、水分において８．５％固形分を有している。 【０１５３】 このコーティング溶液を、ポリプロピレンフィルム支持体に塗布し乾燥させておいた後、そのコーティングは、７７．２重量％ポリエステル、１８．９重量％充填剤、３．０％COATSIL 1300湿潤剤、０．５重量％ACUSOLR 880、０．５重量％ACUSOLR882、及び０．１重量％FOAMASTER VL消泡剤を含有している。 【０１５４】 酸素透過率（ＯＴＲ）は、Mocon OXTRAN 2/20モジュールを用いて測定される。ＯＴＲは、１気圧、０％ＲＨ、２３℃で、＜０．２ｃｃ／ｍ2日（このモジュールの検出限界）である。１９．０ミクロンポリエステルナノコンポジットの透過性は、０％ＲＨ、２３℃で、＜０．００３８ｃｃ ｍｍ／ｍ2日気圧である。このコーティングの透過性における低減は、充填されていないポリエステルラテックスの透過性における低減の＞７１０倍である。 【０１５５】 実施例１４：ポリエステルナノコンポジット－１８％ＮＨ４ＯＨ／３日間充填剤前処理 母材がポリエステル（Easrman、WD-30、３０％）であり、充填剤がMICROLITER剥離シリケートである、本発明に従う水性バリアコーティング溶液を次のように調製する。充填剤は、この実施例では、処理された充填剤の手順Ａに従って１８％水酸化アンモニウムをで３日間処理された。 【０１５６】 ８オンス壷に、１．１グラムのACUSOLR880（３５．２％、Rohm & Haas）、２．２８グラムのACUSOLR 882（１７．１％、Rohm & Haas）、及び１３．１５グラムの蒸留水を量り入れた。攪拌子を入れ、溶液を一晩ゆっくりと攪拌した。この溶液に、５１．０９グラムのポリエステルラテックス（Eastman　WD-30）、１．５グラムのCOATOSIL 1300（OSI）、４滴のFOAMASTER VL（Cognis）、及び２９．３８グラムの蒸留水の混合物を加えた。生じた溶液を完全に混合した。 【０１５７】 上の溶液に、１８％水酸化アンモニウムを用いて手順Ａで処理された７５グラムの充填剤と３ｇの蒸留水を加えた。生じた溶液を攪拌子で攪拌した。生じた分散液を、室温で、プラスチック又はゴム支持体上への塗布、例えば、スプレーコーティング用に準備する。そのコーティング混合液は、水分において１１．７％固形分を有している。 【０１５８】 このコーティング溶液をポリプロピレンフィルム支持体に塗布し乾燥させておいた後、そのコーティングは、７４．９重量％ポリエステル、１９．１重量％充填剤、２．２重量％COATSIL 1300湿潤剤、１．９重量％ACUSOLR 880、１．９重量％ACUSOLR882、及び０．１重量％FOAMASTER VL消泡剤を含有している。 【０１５９】 酸素透過率（ＯＴＲ）は、Mocon OXTRAN 2/20モジュールを用いて測定される。ＯＴＲは、１気圧、０％ＲＨ、２３℃で、＜０．２ｃｃ／ｍ2日（このモジュールの検出限界）である。３５．０ミクロンポリエステルナノコンポジットの透過性は、０％ＲＨ、２３℃で、＜０．００７ｃｃ ｍｍ／ｍ2日気圧である。このコーティングの透過性における低減は、充填されていないポリエステルラテックスの透過性における低減の＞４００倍である。 【０１６０】 実施例１５：ポリエステルナノコンポジット－１８％ＮＨ４ＯＨ／３０分間充填剤前処理 母材がポリエステル（Easrman、WD-30、３０％）であり、充填剤がMICROLITER剥離シリケートである、本発明に従う水性バリアコーティング溶液を次のように調製する。充填剤は、この実施例では、処理された充填剤の手順Ａに従って１８％水酸化アンモニウムで３０分間処理された。 【０１６１】 ８オンス壷に、０．９３７グラムのACUSOLR880（３５．２％、Rohm & Haas）、１．９３グラムのACUSOLR 882（１７．１％、Rohm & Haas）、及び１８．２９グラムの蒸留水を量り入れた。攪拌子を入れ、溶液を一晩ゆっくりと攪拌した。この溶液に、４３．２４グラムのポリエステルラテックス（Eastman　WD-30）、１．５グラムのCOATOSIL 1301（OSI）、４滴のFOAMASTER VL（Cognis）、及び６．０９グラムの蒸留水の混合物を加えた。生じた溶液を完全に混合した。 【０１６２】 上の溶液に、１８％水酸化アンモニウムを用いて手順Ａで処理された６３．４６グラムの充填剤と１４．５４ｇの蒸留水を加えた。生じた溶液を攪拌子で攪拌した。生じた分散液を、室温で、プラスチック又はゴム支持体上への塗布、例えば、スプレーコーティング用に準備する。そのコーティング混合液は、水分において１１．６％固形分を有している。 【０１６３】 このコーティング溶液をポリプロピレンフィルム支持体に塗布し乾燥させておいた後、そのコーティングは、７４．６重量％ポリエステル、１９．０重量％充填剤、２．６％COATSIL 1301湿潤剤、１．９重量％ACUSOLR 880、１．９重量％ACUSOLR882、及び０．１重量％FOAMASTER VL消泡剤を含有している。 【０１６４】 酸素透過率（ＯＴＲ）は、Mocon OXTRAN 2/20モジュールを用いて測定される。ＯＴＲは、１気圧、０％ＲＨ、２３℃で、＜０．２ｃｃ／ｍ2日（このモジュールの検出限界）である。１６．７ミクロンポリエステルナノコンポジットの透過性は、０％ＲＨ、２３℃で、＜０．００３３ｃｃ ｍｍ／ｍ2日気圧である。このコーティングの透過性における低減は、充填されていないポリエステルラテックスの透過性における低減の＞８１８倍である。 【０１６５】 実施例１６：ポリエステルナノコンポジット－２％ＮａＯＨ／１日間充填剤前処理 母材がポリエステル（Easrman、WD-30、３０％）であり、充填剤がMICROLITER剥離シリケートである、本発明に従う水性バリアコーティング溶液を次のように調製する。その充填剤は、この実施例では、処理された充填剤の手順Ｂに従って２％グリシンで１日間処理された。 【０１６６】 ８オンス壷に、０．３２グラムのACUSOLR880（３５．２％、Rohm & Haas）、０．７０グラムのACUSOLR 882（１７．１％、Rohm & Haas）、及び２８．１グラムの蒸留水を量り入れた。攪拌子を入れ、溶液を一晩ゆっくりと攪拌した。この溶液に、３２．２８グラムのポリエステルラテックス（Eastman　WD-30）、１．２グラムのCOATOSIL 1301（OSI）、４滴のFOAMASTER VL（Cognis）、及び９．３６グラムの蒸留水の混合物を加えた。生じた溶液を完全に混合した。 【０１６７】 上の溶液に、２％水酸化ナトリウムを用いて手順Ｂで処理された４６．１５グラムの充填剤と３１．８５ｇの蒸留水を加えた。生じた溶液を攪拌子で攪拌した。生じた分散液を、室温で、プラスチック又はゴム支持体上への塗布、例えば、スプレーコーティング用に準備する。そのコーティング混合液は、水分において８．５％固形分を有している。 【０１６８】 このコーティング溶液をポリプロピレンフィルム支持体に塗布し乾燥させておいた後、そのコーティングは、７６．４重量％ポリエステル、１８．９重量％充填剤、２．８％COATSIL 1301湿潤剤、０．９重量％ACUSOLR 880、０．９重量％ACUSOLR882、及び０．１重量％FOAMASTER VL消泡剤を含有している。 【０１６９】 酸素透過率（ＯＴＲ）は、Mocon OXTRAN 2/20モジュールを用いて測定される。ＯＴＲは、１気圧、０％ＲＨ、２３℃で、＜０．２ｃｃ／ｍ2日（このモジュールの検出限界）である。２６．４ミクロンポリエステルナノコンポジットの透過性は、０％ＲＨ、２３℃で、＜０．００５３ｃｃ ｍｍ／ｍ2日気圧である。このコーティングの透過性における低減は、充填されていないポリエステルラテックスの透過性における低減の＞５０９倍である。 【０１７０】 実施例１７：ポリエステルナノコンポジット－２％ＮａＯＨ／２日間充填剤前処理 母材がポリエステル（Easrman、WD-30、３０％）であり、充填剤がMICROLITER剥離シリケートである、本発明に従う水性バリアコーティング溶液を次のように調製する。その充填剤は、この実施例では、処理された充填剤の手順Ｂに従って２％水酸化ナトリウムをで２日間処理された。 【０１７１】 ８オンス壷に、０．３２グラムのACUSOLR880（３５．２％、Rohm & Haas）、０．７０グラムのACUSOLR 882（１７．１％、Rohm & Haas）、及び２８．１グラムの蒸留水を量り入れた。攪拌子を入れ、溶液を一晩ゆっくりと攪拌した。この溶液に、３２．２８グラムのポリエステルラテックス（Eastman　WD-30）、１．２グラムのCOATOSIL 1301（OSI）、４滴のFOAMASTER VL（Cognis）、及び９．３６グラムの蒸留水の混合物を加えた。生じた溶液を完全に混合した。 【０１７２】 上の溶液に、２％水酸化ナトリウムを用いて手順Ｂで処理された４６．１５グラムの充填剤と３１．８５ｇの蒸留水を加えた。生じた溶液を攪拌子で攪拌した。生じた分散液を、室温で、プラスチック又はゴム支持体上への塗布、例えば、スプレーコーティング用に準備する。そのコーティング混合液は、水分において８．５％固形分を有している。 【０１７３】 このコーティング溶液をポリプロピレンフィルム支持体に塗布し乾燥させておいた後、そのコーティングは、７６．４重量％ポリエステル、１８．９重量％充填剤、２．８％COATSIL 1301湿潤剤、０．９重量％ACUSOLR 880、０．９重量％ACUSOLR882、及び０．１重量％FOAMASTER VL消泡剤を含有している。 【０１７４】 酸素透過率（ＯＴＲ）は、Mocon OXTRAN 2/20モジュールを用いて測定される。ＯＴＲは、１気圧、０％ＲＨ、２３℃で、＜０．２ｃｃ／ｍ2日（このモジュールの検出限界）である。１１．９ミクロンポリエステルナノコンポジットの透過性は、０％ＲＨ、２３℃で、＜０．００２４ｃｃ ｍｍ／ｍ2日気圧である。このコーティングの透過性における低減は、充填されていないポリエステルラテックスの透過性における低減の＞１１２５倍である。 【０１７５】 実施例１８：ポリエステルナノコンポジット－２％ＫＯＨ／３０分間充填剤前処理 母材がポリエステル（Easrman、WD-30、３０％）であり、充填剤がMICROLITER剥離シリケートである、本発明に従う水性バリアコーティング溶液を次のように調製する。その充填剤は、この実施例では、処理された充填剤の手順Ｂ従って２％水酸化カリウムを用いて３０分間処理された。 【０１７６】 ８オンス壷に、０．８５グラムのACUSOLR880（３５．２％、Rohm & Haas）、１．７５グラムのACUSOLR 882（１７．１％、Rohm & Haas）、及び２１．６４グラムの蒸留水を量り入れた。攪拌子を入れ、溶液を一晩ゆっくりと攪拌した。この溶液に、３９．３グラムのポリエステルラテックス（Eastman　WD-30）、１．２５グラムのCOATOSIL 1301（OSI）、４滴のFOAMASTER VL（Cognis）、及び７．２１グラムの蒸留水の混合物を加えた。生じた溶液を完全に混合した。 【０１７７】 上の溶液に、２％水酸化カリウムを用いて手順Ｂで処理された５７．６９グラムの充填剤と２０．３１ｇの蒸留水を加えた。生じた溶液を攪拌子で攪拌した。生じた分散液を、室温で、プラスチック又はゴム支持体上への塗布、例えば、スプレーコーティング用に準備する。そのコーティング混合液は、水分において１０．５％固形分を有している。 【０１７８】 このコーティング溶液をポリプロピレンフィルム支持体に塗布し乾燥させておいた後、そのコーティングは、７４．８重量％ポリエステル、１９．０重量％充填剤、２．４％COATSIL 1301湿潤剤、１．９重量％ACUSOLR 880、１．９重量％ACUSOLR882、及び０．１重量％FOAMASTER VL消泡剤を含有している。 【０１７９】 酸素透過率（ＯＴＲ）は、Mocon OXTRAN 2/20モジュールを用いて測定される。ＯＴＲは、１気圧、０％ＲＨ、２３℃で、１．５１ｃｃ／ｍ2日である。１５．４ミクロンポリエステルナノコンポジットの透過性は、０％ＲＨ、２３℃で、０．０２３３ｃｃ ｍｍ／ｍ2日気圧である。このコーティングの透過性における低減は、充填されていないポリエステルラテックスの透過性における低減の＞１２０倍である。 【０１８０】 実施例１９：ポリエステルナノコンポジット－２％ＫＯＨ／１日間充填剤前処理 母材がポリエステル（Easrman、WD-30、３０％）であり、充填剤がMICROLITER剥離シリケートである、本発明に従う水性バリアコーティング溶液を次のように調製する。その充填剤は、この実施例では、処理された充填剤の手順Ｂに従って２％水酸化カリウムで1日間処理された。 【０１８１】 ８オンス壷に、０．３２グラムのACUSOLR880（３５．２％、Rohm & Haas）、０．７０グラムのACUSOLR 882（１７．１％、Rohm & Haas）、及び２８．１グラムの蒸留水を量り入れた。攪拌子を入れ、溶液を一晩ゆっくりと攪拌した。この溶液に、３２．２８グラムのポリエステルラテックス（Eastman　WD-30）、１．２グラムのCOATOSIL 1301（OSI）、４滴のFOAMASTER VL（Cognis）、及び９．３６グラムの蒸留水の混合物を加えた。生じた溶液を完全に混合した。 【０１８２】 上の溶液に、２％水酸化カリウムを用いて手順Ｂで処理された４６．１５グラムの充填剤と３１．８５ｇの蒸留水を加えた。生じた溶液を攪拌子で攪拌した。生じた分散液を、室温で、プラスチック又はゴム支持体上への塗布、例えば、スプレーコーティング用に準備する。そのコーティング混合液は、水分において８．５％固形分を有している。 【０１８３】 このコーティング溶液をポリプロピレンフィルム支持体に塗布し乾燥させておいた後、そのコーティングは、７６．４重量％ポリエステル、１８．９重量％充填剤、２．８％COATSIL 1301湿潤剤、０．９重量％ACUSOLR 880、０．９重量％ACUSOLR882、及び０．１重量％FOAMASTER VL消泡剤を含有している。 【０１８４】 酸素透過率（ＯＴＲ）は、Mocon OXTRAN 2/20モジュールを用いて測定される。ＯＴＲは、１気圧、０％ＲＨ、２３℃で、＜０．２ｃｃ／ｍ2日（このモジュールの検出限界）である。２０．８ミクロンポリエステルナノコンポジットの透過性は、０％ＲＨ、２３℃で、＜０．００４２ｃｃ ｍｍ／ｍ2日気圧である。このコーティングの透過性における低減は、充填されていないポリエステルラテックスの透過性における低減の＞６４３倍である。 【０１８５】 実施例２０：ポリエステルナノコンポジット－２％ＫＯＨ／２日間充填剤前処理 母材がポリエステル（Easrman、WD-30、３０％）であり、充填剤がMICROLITER剥離シリケートである、本発明に従う水性バリアコーティング溶液を次のように調製する。充填剤は、この実施例では、処理された充填剤の手順Ｂに従って２％水酸化カリウムで２日間処理された。 【０１８６】 ８オンス壷に、０．３２グラムのACUSOLR880（３５．２％、Rohm & Haas）、０．７０グラムのACUSOLR 882（１７．１％、Rohm & Haas）、及び２８．１グラムの蒸留水を量り入れた。攪拌子を入れ、溶液を一晩ゆっくりと攪拌した。この溶液に、３２．２８グラムのポリエステルラテックス（Eastman　WD-30）、１．２グラムのCOATOSIL 1301（OSI）、４滴のFOAMASTER VL（Cognis）、及び９．３６グラムの蒸留水の混合物を加えた。生じた溶液を完全に混合した。 【０１８７】 上の溶液に、２%水酸化カリウムを用いて手順Ｂで処理された４６．１５グラムの充填剤と３１．８５ｇの蒸留水を加えた。生じた溶液を攪拌子で攪拌した。生じた分散液を、室温で、プラスチック又はゴム支持体上への塗布、例えば、スプレーコーティング用に準備する。そのコーティング混合液は、水分において８．５％固形分を有している。 【０１８８】 このコーティング溶液をポリプロピレンフィルム支持体に塗布し乾燥させておいた後、そのコーティングは、７６．４重量％ポリエステル、１８．９重量％充填剤、２．８％COATSIL 1301湿潤剤、０．９重量％ACUSOLR 880、０．９重量％ACUSOLR882、及び０．１重量％FOAMASTER VL消泡剤を含有している。 【０１８９】 酸素透過率（ＯＴＲ）は、Mocon OXTRAN 2/20モジュールを用いて測定される。ＯＴＲは、１気圧、０％ＲＨ、２３℃で、＜０．２ｃｃ／ｍ2日（このモジュールの検出限界）である。９．１ミクロンポリエステルナノコンポジットの透過性は、０％ＲＨ、２３℃で、＜０．００１８ｃｃ ｍｍ／ｍ2日気圧である。このコーティングの透過性における低減は、充填されていないポリエステルラテックスの透過性における低減の＞１５００倍である。」 第５　対比・判断 １　本願発明１について （１）本願発明１と引用発明とを対比する。 ア　引用発明の「ポリプロピレン管であり」、「側壁４３は開口端部４１から閉端部４４に至」る「管４２」は、本願発明１の「ポリプロピレンで形成され、空洞を内表面によって明確に画定する側壁及び開口端を有する容器部材」に相当する。 イ　引用発明の「実質的に管４２の大部分を覆っており」、「ポリマー材料からなる第１の層５４と、酸化珪素及びアクリレート等の無機及び有機材料からなる第２の層５６と、ＰＶＤＣ等の有機障壁材料からなる第３の層とを備え」た「多層障壁被膜４５」と、本願発明１の「該容器部材表面に設けられ、３０ミクロンまでの厚さを有し、ポリエステル樹脂を含む分散したバリア用マトリックスポリマー、及びアスペクト比が５０を超えるモンモリロナイトを含む実質的に剥離したケイ酸塩充填材を含む水性分散液から得られるナノ複合材バリアフイルム、ここで、該実質的に剥離したケイ酸塩充填材は、該ナノ複合材バリアフイルムの全固形物の２０～５０重量％存在する」とは、「該容器部材表面に設けられたバリア層」の点で共通する。 ウ　引用発明の「管４２」の「開口端部４１を閉じる栓部４８」は、本願発明１の「該空洞を密閉するように容器部材の開口に設けられた密閉部材」に相当する。 エ　引用発明の「栓部４８を管４２に嵌めると同時に排気してあり、多層障壁被膜４５のないプラスチック製採血管は、約３ないし４ヶ月間にわたって約９０％の吸引容量を保持するのに対し、１年以上にわたって当初の吸引容量の約９０％以上を保持することが可能である」ことと、本願発明１の「該空洞は脱気され、大気圧より低い気圧を維持し、ナノ複合材バリアフイルムを除いた場合の同じ組立品に対して少なくとも１０倍低い吸込み体積損失を示す」こととは、「該空洞は脱気され、大気圧より低い気圧を維持し、バリア層を除いた場合の同じ組立品に対して低い吸込み体積損失を示す」ことの点で共通する。 オ　引用発明の「栓部４８を管４２に嵌めると同時に排気してあ」る「採血管アセンブリ４０」は、本願発明１の「生体試料採取に用いられる脱気容器組立品」に相当する。 （２）よって、本願発明１と引用発明とは、 「　ポリプロピレンで形成され、空洞を内表面によって明確に画定する側壁及び開口端を有する容器部材、 該容器部材表面に設けられたバリア層、及び 該空洞を密閉するように容器部材の開口に設けられた密閉部材、を有し、 該空洞は脱気され、大気圧より低い気圧を維持し、バリア層を除いた場合の同じ組立品に対して低い吸込み体積損失を示す、 生体試料採取に用いられる脱気容器組立品。」 の発明である点で一致し、次の点で相違する。 （相違点） 「容器部材表面に設けられたバリア層」が、本願発明１は、「３０ミクロンまでの厚さを有し、ポリエステル樹脂を含む分散したバリア用マトリックスポリマー、及びアスペクト比が５０を超えるモンモリロナイトを含む実質的に剥離したケイ酸塩充填材を含む水性分散液から得られるナノ複合材バリアフイルム、ここで、該実質的に剥離したケイ酸塩充填材は、該ナノ複合材バリアフイルムの全固形物の２０～５０重量％存在する」ものであり、「ナノ複合材バリアフイルムを除いた場合の同じ組立品に対して少なくとも１０倍低い吸込み体積損失を示す」のに対し、引用発明は、「ポリマー材料からなる第１の層５４と、酸化珪素及びアクリレート等の無機及び有機材料からなる第２の層５６と、ＰＶＤＣ等の有機障壁材料からなる第３の層とを備え」た「多層障壁被膜４５」であり、「多層障壁被膜４５のないプラスチック製採血管は、約３ないし４ヶ月間にわたって約９０％の吸引容量を保持するのに対し、１年以上にわたって当初の吸引容量の約９０％以上を保持することが可能である」点。 （３）相違点についての判断 ア　上記相違点について検討する。 （ア）引用文献３ないし９（特に、引用文献３、４、６、８、９）の記載から、特に飲食品用の容器等におけるガスバリア性を向上させる手段として、特定の有機母材とモンモリロナイト等の充填剤を含む水性分散液を塗布したガスバリア層を設けることが、本願の優先権主張日前において周知な技術であると認められる（以下、当該技術を「周知技術１」という。）。 しかしながら、引用文献３ないし９には、ポリエステル樹脂とモンモリロナイトを含む水性分散液からガスバリア層を形成した具体例は記載されておらず、ポリエステル樹脂とモンモリロナイトを含む水性分散液からガスバリア層を形成することが、本願の優先権主張日前において周知な技術であったと認めることはできない。 よって、引用発明の多層障壁被膜４５に代えて上記周知技術１のバリア層を設けたとしても、本願発明１の構成を得ることはできない。 （イ）引用文献３には、充填剤としてモンモリロナイトを用いることが記載されている。 一方、有機結合剤としては、複数の材料が列記され、その中にホモポリエステル及びコポリエステルが含まれているが（段落【００２０】）、バリア性能に基づく好ましい有機結合剤は、メラミンホルムアルデヒド樹脂とアクリルラテックスとのブレンドであることが記載されており（段落【００４２】）、多数記載された実施例で使用されている有機結合剤は、ポリエチレングリコールの１例を除き、メラミンホルムアルデヒド樹脂、又は、メラミンホルムアルデヒド樹脂とアクリルラテックスとのブレンドのみである。 そのため、有機結合剤としてホモポリエステル又はコポリエステルを用いた場合のガスバリア性能は不明であり、メラミンホルムアルデヒド樹脂、又は、メラミンホルムアルデヒド樹脂とアクリルラテックスとのブレンドに代えてホモポリエステル又はコポリエステルを採用する動機付けがあるとはいえない。 （ウ）引用文献８には、有機母材としてポリエステルを用いることが記載されている。 一方、充填剤しては、複数の材料が列記され、その中にモンモリロナイトが含まれているが（段落【００６２】）、好ましい充填剤はバーミキュライトであることが記載されており（段落【００６１】）、多数記載された実施例で使用されている充填剤は、バーミキュライトのみである。 そのため、充填剤としてモンモリロナイトを用いた場合のガスバリア性能は不明であり、バーミキュライトに代えてモンモリロナイトを採用する動機付けがあるとはいえない。 （エ）引用文献１、１０ないし１２も、ポリエステル樹脂とモンモリロナイトを含む水性分散液からガスバリア層を形成することを開示するものではない。 イ　したがって、本願発明１は、引用発明及び引用文献１ないし１２の記載事項に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものではない。 ２　本願発明２ないし１１について 本願発明２ないし１１は、本願発明１の「３０ミクロンまでの厚さを有し、ポリエステル樹脂を含む分散したバリア用マトリックスポリマー、及びアスペクト比が５０を超えるモンモリロナイトを含む実質的に剥離したケイ酸塩充填材を含む水性分散液から得られるナノ複合材バリアフイルム、ここで、該実質的に剥離したケイ酸塩充填材は、該ナノ複合材バリアフイルムの全固形物の２０～５０重量％存在する」ものを有し、「ナノ複合材バリアフイルムを除いた場合の同じ組立品に対して少なくとも１０倍低い吸込み体積損失を示す」との特定事項を備えるものであるから、本願発明１と同じ理由により、引用発明及び引用文献１ないし１２の記載事項に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものではない。 第６　むすび 以上のとおり、本願発明１ないし１１は、引用発明及び引用文献１ないし１２の記載事項に基づいて、当業者が容易に発明をすることができたものではない。 したがって、原査定の理由によっては、本願を拒絶することはできない。 また、他に本願を拒絶すべき理由を発見しない。 よって、結論のとおり審決する。