2023-016365

特願２０１９－１３３５２１「電解液用添加剤、電解液、及びリチウム電池」拒絶査定不服審判事件〔令和 ３年 ２月１５日出願公開、特開２０２１－ １８９１１〕について、次のとおり審決する。

結 論 本件審判の請求は、成り立たない。

理 由 １．手続の経緯 本願は、令和１年７月１９日の出願であって、その手続の経緯は以下のとおりである。 令和５年１月２６日付け：拒絶理由通知 令和５年３月３０日 ：意見書、手続補正書の提出 令和５年６月２６日付け：拒絶査定（原査定） 令和５年９月２８日 ：審判請求書の提出 ２．本願発明 本願の請求項１ないし１１に係る発明は、令和５年３月３０日の手続補正書により補正された特許請求の範囲の請求項１ないし１１に記載された事項により特定されるとおりのものと認められるところ、請求項１に係る発明及び請求項６に係る発明は、それぞれ次のとおりである。 「【請求項１】 一般式（１）： 【化１】 ［図：0001414005000001.jpg］ ［式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なって、水素原子又は置換されていてもよい炭化水素基を示す。］ で表されるアミド化合物、及び一般式（２）： 【化２】 ［図：0001414005000002.jpg］ ［式中、Ｒ３は同一又は異なって、ヒドロキシ基又はアルキル基を示す。ｎは１～３の整数を示す。］ で表される芳香族化合物を含有する、リチウム電池用である電解液用添加剤。」 「【請求項６】 リチウム塩と、溶媒と、請求項１～３のいずれかに記載の電解液用添加剤、又は請求項４に記載の電解液用添加剤及び請求項５に記載の電解液用添加剤とを含有する、電解液。」 ここで、請求項６において、請求項１を引用する場合の発明（以下、「本願発明６」という。）について、これを独立形式の記載に書き下すと以下のとおりとなる。 「リチウム塩と、 溶媒と、 一般式（１）： 【化１】 ［図：0001414005000003.jpg］ ［式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なって、水素原子又は置換されていてもよい炭化水素基を示す。］ で表されるアミド化合物、及び一般式（２）： 【化２】 ［図：0001414005000004.jpg］ ［式中、Ｒ３は同一又は異なって、ヒドロキシ基又はアルキル基を示す。ｎは１～３の整数を示す。］ で表される芳香族化合物を含有する、リチウム電池用である電解液用添加剤 とを含有する、電解液。」 ３．原査定の拒絶の理由の概要 本願の請求項６（出願当初の請求項７）に対する原査定（令和５年６月２６日付け拒絶査定）の拒絶の理由のうちの理由１（新規性）の概要は以下のとおりである。 この出願の請求項６に係る発明は、その出願前に日本国内又は外国において、頒布された下記の引用文献１に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号に該当し、特許を受けることができない。 記 引用文献１：特開２０１８－１１１８６０号公報 ４．引用文献の記載及び引用発明 上記引用文献１（特開２０１８－１１１８６０号公報）には、「リチウムめっき液」について、以下の各記載がある（なお、下線は当審で付与した。）。 （１）「【請求項１】 リチウム含有電解質、ベース剤、レベリング剤及び溶媒を含有するリチウムめっき液であって、 前記ベース剤は、下記式（１）～（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であり、 【化１】 ［図：0001414005000005.jpg］ （式中、Ｒ１はＨ又はＯＨを示し、Ｒ２は炭素数０～７のアルキル基またはプロパギル基を示す。） 【化２】 ［図：0001414005000006.jpg］ 【化３】 ［図：0001414005000007.jpg］ （式中、Ｒ３は、Ｈ、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。） 前記レベリング剤は、下記式（４）～（６）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種である、 【化４】 ［図：0001414005000008.jpg］ （式中、Ｒ４は、Ｓ、ＳＯ２又はＣ＝Ｏを示し、Ｒ５は、Ｈ、ＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＨ３、又はＮＨ２を示す。） 【化５】 ［図：0001414005000009.jpg］ （式中、Ｒ６は、ＯＨ又はＣＨ３を示し、ｎは、１又は２の整数を示す。）【化６】 ［図：0001414005000010.jpg］ （式中、Ｒ７は、Ｃ又はＮを示し、Ｒ８は、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ３又はＮＨ２を示す。） ことを特徴とするリチウムめっき液。 ・・・・（中 略）・・・・ 【請求項３】 前記ベース剤は、２－プロピン－１－オール、１，４－ブチンジオール、アクリロニトリル及びダイアセトンアクリルアミドからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１又は２に記載のリチウムめっき液。 【請求項４】 前記レベリング剤は、１，２－ベンゾイソチアゾール－３（２Ｈ）－オン、サッカリン、フタルイミド、２－ナフトール、１，２－ジヒドロキシナフタレン、１－メチル－２－ナフトール、ベンズアミド及びニコチンアミドからなる群より選択される少なくとも１種である、請求項１～３のいずれかに記載のリチウムめっき液。」 （２）「【００１４】 １．リチウムめっき液 本発明のリチウムめっき液は、リチウム含有電解質、ベース剤、レベリング剤及び溶媒を含有するリチウムめっき液であって、上記ベース剤は、上記式（１）～（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であり、上記レベリング剤は、上記式（４）～（６）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種である。本発明のリチウムめっき液は、ベース剤及びレベリング剤として特定の化合物を用いるので、リチウムめっき析出時にこれらの化合物がリチウムめっきの表面に吸着し、均一な皮膜を形成することができる。特に、ベース剤として上記特定の化合物を用いることにより析出するリチウムめっき皮膜を均一化することができ、レベリング剤として上記特定の化合物を用いることによりリチウムめっきの核が微細化されると推測される。したがって、本発明のめっき液を用いることにより、複雑な形状の素材にも均一にリチウムめっき皮膜を形成することができ、様々な素材形状に対応が可能である。 【００１５】 （リチウム含有電解質） リチウム含有電解質としては特に限定されず、従来公知の電解質を用いることができる。本発明のリチウムめっき液で用いられるリチウム含有電解質としては、本発明のリチウムめっき液が含有する溶媒に十分な溶解性を示し、好適な電導性を付与することができるリチウム含有電解質を好適に用いることができる。具体的には、塩化リチウム、フッ化リチウム等のハロゲン化リチウム；酸化リチウム；テトラフルオロホウ酸リチウム等のホウ素錯体のリチウム塩；ヘキサフルオロリン酸リチウム等のリン錯体のリチウム塩；ヘキサフルオロヒ酸リチウム等のヒ素錯体のリチウム塩；過塩素酸リチウム；リチウムトリフレート；リチウムイミド；リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（Ｌｉ［ＴＦＳＩ］）；及び、それらの誘導体が挙げられる。これらの中でも、リチウムの樹枝状の結晶物の析出をより一層抑制することができる点で、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドがより好ましい。これらは単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。 ・・・・（中 略）・・・・ 【００１７】 （ベース剤） 本発明のリチウムめっき液が含有するベース剤は、下記式（１）～（３）で表される化合物である。 ・・・・（中 略）・・・・ 【００２４】 また、式（３）で表される化合物は、以下の化合物である。 【化９】 ［図：0001414005000011.jpg］ 【００２５】 式（３）中、Ｒ３は、Ｈ、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。 【００２６】 式（３）で表される化合物としては、具体的には、アクリルアミド、Ｎ－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－エチレンビスアクリルアミド、Ｎ，Ｎ’－メチレンビスアクリルアミド、Ｎ－イソプロピルアクリルアミド、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルアクリルアミド、ダイアセトンアクリルアミド、Ｎ－ドデシルアクリルアミド、Ｎ－（ブトキシメチル）アクリルアミド等が挙げられる。これらの中でも、リチウムの樹枝状の結晶物の析出をより一層抑制することができる点で、ダイアセトンアクリルアミドが好ましい。 ・・・・（中 略）・・・・ 【００３１】 （レベリング剤） 本発明のリチウムめっき液が含有するレベリング剤は、下記式（４）～（６）で表される化合物である。 ・・・・（中 略）・・・・ 【００３６】 式（５）で表される化合物は、以下の化合物である。 【００３７】 【化１１】 ［図：0001414005000012.jpg］ 【００３８】 式（５）中、Ｒ６は、ＯＨ又はＣＨ３を示す。また、式（５）中、ｎは、１又は２の整数を示す。 【００３９】 式（５）で表される化合物としては、具体的には、１－ナフトール、２－ナフトール、１，２－ジヒドロキシナフタレン、１，３－ジヒドロキシナフタレン、１，４－ジヒドロキシナフタレン、１，５－ジヒドロキシナフタレン、１，６－ジヒドロキシナフタレン、１，７－ジヒドロキシナフタレン、２，３－ジヒドロキシナフタレン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、２，７－ジヒドロキシナフタレン、１－メチルナフタレン、２－メチルナフタレン、１，２－ジメチルナフタレン、１，３－ジメチルナフタレン、１，４－ジメチルナフタレン、１，５－ジメチルナフタレン、２，３－ジメチルナフタレン、２，６－ジメチルナフタレン、２，７－ジメチルナフタレン、２－メチル－１－ナフトール、３－メチル－１－ナフトール、４－メチル－１－ナフトール、５－メチル－１－ナフトール、６－メチル－１－ナフトール、７－メチル－１－ナフトール、１－メチル－２－ナフトール、１－メチル－３－ナフトール、１－メチル－６－ナフトール、１－メチル－７－ナフトール等が挙げられる。これらの中でも、リチウムの樹枝状の結晶物の析出をより一層抑制することができる点で、２－ナフトール、１，２－ジヒドロキシナフタレン、１－メチル－２－ナフトールが好ましい。」 （３）「【００７０】 ４．電解質溶液 上記説明した組成の本発明のリチウムめっき液は、金属リチウム二次電池等の金属リチウム電池に用いられる電解質溶液としても使用することができる。通常、金属リチウム二次電池において、リチウムを電析させる際には電解質として非水電解液、固体電解質等が用いられる。金属リチウム二次電池では、電解質溶液に含まれる金属リチウムは負極表面にデンドライトとして析出する。金属リチウム二次電池では、析出したデンドライトは充放電を繰り返すことによって体積が膨張し、極間短絡を引き起こし電池機能喪失の原因となる。そこで、上記説明した組成の本発明のリチウムめっき液を電解質溶液として用いることにより、金属リチウム二次電池の負極表面への金属リチウムのデンドライトの析出が抑制され、充放電サイクル中のリチウムデンドライトの形成および核の成長を抑制することができる。このような電解質溶液は、金属リチウム二次電池用電解質溶液として好適である。」 （４）「【実施例】 【００７１】 以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例に限定されない。 【００７２】 （リチウムめっき液の調製） 表１～３に示す溶媒３０ｍｌに、リチウム含有電解質としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（Ｌｉ［ＴＡＳＩ］）を溶解させた。 【００７３】 次いで、表１～３に示す配合によりベース剤及びレベリング剤を添加し、リチウムめっき液を調製した。 ・・・・（中 略）・・・・ 【００７８】 【表１】 ［図：0001414005000013.jpg］ 」 上記（１）ないし（４）から以下のことがいえる。 ・上記（３）の記載によれば、引用文献１に記載の「リチウムめっき液」は、充放電サイクル中のリチウムデンドライトの形成および核の成長を抑制することができることから、金属リチウム二次電池用の電解質溶液として好適であり、当該電解質溶液として使用することができるものである。 ・そして、上記引用文献１に記載の「リチウムめっき液」は、上記（１）、（２）の記載によれば、リチウム含有電解質、式（１）～（３）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であるベース剤、式（４）～（６）で表される化合物からなる群より選択される少なくとも１種であるレベリング剤及び溶媒を含有するものである。リチウム含有電解質としてはリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（Ｌｉ［ＴＦＳＩ］）がより好ましく、ベース剤としては、特に式（３）で表される化合物ではダイアセトンアクリルアミドが好ましく、レベリング剤としては、特に式（５）で表される化合物では２－ナフトールなどが好ましいものである。 ここで、式（３）は、 ［図：0001414005000014.jpg］ （式中、Ｒ３は、Ｈ、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。）であり、 式（５）は、 ［図：0001414005000015.jpg］ （式中、Ｒ６は、ＯＨ又はＣＨ３を示し、ｎは、１又は２の整数を示す。）である。 ・上記（４）の記載によれば、上記引用文献１に記載の「リチウムめっき液」は、実施例では、溶媒に、リチウム含有電解質としてリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（Ｌｉ［ＴＦＳＩ］）を溶解させ、特に表１にれば、例えば実施例２４ではベース剤として１，４－ブチンジオール（式（１）で表される化合物に該当）とダイアセトンアクリルアミド（式（３）で表される化合物）が添加され、レベリング剤として２－ナフトール（式（５）で表される化合物に該当）が添加されてなるものである。 以上のことから、「リチウムめっき液」を金属リチウム二次電池用の電解質溶液として使用する場合において、「リチウムめっき液」として実施例２４に係るものに着目すると、引用文献１には、次の発明（以下、「引用発明」という。）が記載されているといえる。 「リチウム含有電解質、ベース剤、レベリング剤及び溶媒を含有し、 前記リチウム含有電解質は、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（Ｌｉ［ＴＦＳＩ］）であり、 前記ベース剤として、１，４－ブチンジオールと下記式（３）で表される化合物であるダイアセトンアクリルアミドが添加され、 ［図：0001414005000016.jpg］ （式中、Ｒ３は、Ｈ、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。） 前記レベリング剤として、下記式（５）で表される化合物である２－ナフトールが添加されてなる、 ［図：0001414005000017.jpg］ （式中、Ｒ６は、ＯＨ又はＣＨ３を示し、ｎは、１又は２の整数を示す。） リチウムめっき液を使用した金属リチウム二次電池用の電解質溶液。」 ５．対比・判断 本願発明６と引用発明とを対比する。 （１）引用発明における「リチウム含有電解質」は、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（Ｌｉ［ＴＦＳＩ］）であり、本願発明６でいう「リチウム塩」に相当する。 したがって、本願発明６と引用発明とは、「リチウム塩」を含有するものである点で一致する。 （２）引用発明における「溶媒」は、本願発明６でいう「溶媒」に相当する。 したがって、本願発明６と引用発明とは、「溶媒」を含有するものである点で一致する。 （３）引用発明における「ベース剤」としては、１，４－ブチンジオールと下記式（３）で表される化合物であるダイアセトンアクリルアミドが添加されてなるものであるところ、このうちの「下記式（３） ［図：0001414005000018.jpg］ （式中、Ｒ３は、Ｈ、又は、置換基を有していてもよい炭化水素基を示す。）で表される化合物であるダイアセトンアクリルアミド」は、本願発明６でいう「一般式（１）： ［図：0001414005000019.jpg］ ［式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なって、水素原子又は置換されていてもよい炭化水素基を示す。］で表されるアミド化合物」に相当するものである。 また、引用発明における「レベリング剤」は、下記式（５）で表される化合物である２－ナフトールが添加されてなるものであり、かかる「下記式（５） ［図：0001414005000020.jpg］ （式中、Ｒ６は、ＯＨ又はＣＨ３を示し、ｎは、１又は２の整数を示す。）で表される化合物である２－ナフトール」は、本願発明６でいう「一般式（２）： ［図：0001414005000021.jpg］ ［式中、Ｒ３は同一又は異なって、ヒドロキシ基又はアルキル基を示す。ｎは１～３の整数を示す。］で表される芳香族化合物」に相当するものである。 そして、これら「ベース剤」及び「レベリング剤」は、金属リチウム二次電池用の電解質溶液に使用するリチウムめっき液に添加されてなるものであることから、本願発明６でいう「リチウム電池用である電解液用添加剤」に相当するといえるものである。 したがって、本願発明６と引用発明とは、「一般式（１）： ［図：0001414005000022.jpg］ ［式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なって、水素原子又は置換されていてもよい炭化水素基を示す。］で表されるアミド化合物、及び一般式（２）： ［図：0001414005000023.jpg］ ［式中、Ｒ３は同一又は異なって、ヒドロキシ基又はアルキル基を示す。ｎは１～３の整数を示す。］で表される芳香族化合物を含有する、リチウム電池用である電解液用添加剤」を含有するものである点で一致するといえる。 （４）そして、引用発明におけるリチウムめっき液を使用した金属リチウム二次電池用の「電解質溶液」は、上記（１）ないし（３）に記載したとおり、本願発明６でいうリチウム塩と、溶媒と、一般式（１）で表されるアミド化合物及び一般式（２）で表される芳香族化合物を含有するリチウム電池用である電解液用添加剤とを含有するといえるものであることから、本願発明６でいう「電解液」に相当するものである。 よって、本願発明６と引用発明とは、 「リチウム塩と、 溶媒と、 一般式（１）： ［図：0001414005000024.jpg］ ［式中、Ｒ１及びＲ２は同一又は異なって、水素原子又は置換されていてもよい炭化水素基を示す。］ で表されるアミド化合物、及び一般式（２）： ［図：0001414005000025.jpg］ ［式中、Ｒ３は同一又は異なって、ヒドロキシ基又はアルキル基を示す。ｎは１～３の整数を示す。］ で表される芳香族化合物を含有する、リチウム電池用である電解液用添加剤 とを含有する、電解液。」 である点で一致し、相違するところがない。 したがって、本願発明６は、引用文献１に記載された発明である。 ６．審判請求人の主張について 審判請求人は審判請求書において上記理由１（新規性）に関して、次のように主張している。 引用文献１の実施例２４～２７の電解液は、「リチウムめっき液」であって、「リチウム電池用」電解液ではなく、段落００７０に「上記説明した組成の本発明のリチウムめっき液は、金属リチウム二次電池等の金属リチウム電池に用いられる電解質溶液としても使用することができる。」と記載されているにしても、引用文献１のリチウムめっき液＝リチウム電池用電解液と捉えることは妥当ではない（すなわち、新規性ではなく進歩性の問題として捉えることが自然である）旨主張している。 しかしながら、上記「４．」に記載したとおり、引用文献１に記載の「リチウムめっき液」は、引用文献１の段落【００７０】に記載のように金属リチウム二次電池用の電解質溶液として好適であり、当該電解質溶液として使用することができるものであるところ、実施例２４はそのような「リチウムめっき液」の一例といえるものであり、したがって、引用文献１には、実施例２４に係る「リチウムめっき液」を使用した「金属リチウム二次電池用の電解質溶液」に係る発明が記載されているということができるものであるから、審判請求人の上記主張を採用することはできない。 ７．むすび 以上のとおり、本願の請求項６に係る発明は、引用文献１に記載された発明であるから、特許法第２９条第１項第３号に該当し、特許を受けることができない。 したがって、本願は、その余の請求項について検討するまでもなく拒絶すべきものである。