2022-004704

特願２０１７－ ９３５１３「インク、インクジェット記録方法及びモットリングの改善方法」拒絶査定不服審判事件〔平成２９年１２月２１日出願公開、特開２０１７－２２２８４２〕について、次のとおり審決する。

結 論 本件審判の請求は、成り立たない。

理 由 第１ 手続の経緯 この出願（以下「本願」ともいう。）は、平成２９年５月１０日（優先権主張 平成２８年５月１１日（以下「優先日」という。））を出願日とする出願であって、その手続の経緯は以下のとおりである。 令和２年１０月２１日付け：拒絶理由通知書（発送は１０月２３日） 同年１２月１１日 ：意見書、手続補正書の提出 令和３年 ５月１０日付け：拒絶理由通知書（発送は５月１２日） 同年 ７月 ９日 ：期間延長請求書の提出（指定期間を２カ月延 長） 同年 ９月 ２日 ：意見書、手続補正書の提出 令和４年 １月１７日付け：拒絶査定（謄本発送は１月１９日） 同年 ３月３１日 ：審判請求書の提出 令和５年１１月１５日付け：拒絶理由通知書（発送は１１月２０日） 令和６年 １月１６日 ：期間延長請求書の提出（指定期間を１カ月延 長） 同年 １月１８日 ：上申書の提出 同年 ２月１３日 ：意見書の提出 第２ 本願発明及び本願明細書の記載 １ 本願発明 本願の請求項１～１４に係る発明は、令和３年９月２日に提出された手続補正書により補正された特許請求の範囲の請求項１～１４に記載された事項により特定されるものであるところ、その請求項１に係る発明（以下、「本願発明」という。）は次のとおりである。 「【請求項１】 キナクリドン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １５０、分散剤、ノニオン界面活性剤、及び１，２－ヘキサンジオールを含有するインクであって、インクの総質量に対する１，２－ヘキサンジオールの含有量が１質量％より多く、２０質量％未満であるインク。」 ２ 本願明細書には次の記載がある。 「【０００３】 インクジェット記録に用いられる記録メディアは、インク受容層の有無により、２種類に大別される。高精細な印刷の分野で使用される記録メディアとしては、インク受容層を有しない記録メディアも多く用いられる。インク受容層を有しない記録メディアは、一般にインクの吸収能力が低い。このため、インク受容層を有しない記録メディアに水系インクで記録を行うと、インクが吸収されずに不規則な画像ムラを生じるモットリングが生じやすい。モットリングが生じた画像は、その品質が極めて劣化し、実用に耐えない。このため、インク受容層を有しない記録メディアを使用したときでも、モットリングを生じない水性インクが強く求められている。 【０００４】 インクジェットインクに用いられる着色剤は、顔料と染料に大別される。一般に、顔料は各種の堅牢性に優れ、染料は彩度等の色相に優れるとされる。このため、顔料インクにおいては複数の顔料を配合し、望みの色相を得る方法が提案されている。 【０００５】 ・・・ 特許文献４～１１には、キナクリドン顔料と、アゾ顔料を含有するインクが開示されている。 ・・・ 【先行技術文献】 【特許文献】 【０００６】 ・・・ 【特許文献６】特表２０１１－５２６３２２号公報 ・・・ 【特許文献９】特開２０１５－０１３９７１号公報 ・・・ 【特許文献１１】国際公開２０１４／１５６５６９号ガゼット ・・・」 「【発明が解決しようとする課題】 【０００７】 本発明は、インク受容層を有さない記録メディアに記録したときでもモットリングを生じない水性インク、それを用いるインクジェット記録方法及びモットリングの改善方法の提供を課題とする。 【課題を解決するための手段】 【０００８】 本発明者らは、前記の課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、キナクリドン顔料、アゾ顔料、水溶性樹脂、ノニオン界面活性剤、及び特定量のアルカンジオールを含有するインクにより、前記の課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。・・・」 「【００１２】 ［キナクリドン顔料］ 前記キナクリドン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット及びＣ．Ｉ．ピグメントレッドから選択されるキナクリドン顔料が挙げられる。そのようなキナクリドン顔料は、例えばオンラインで利用できるカラーインデックス インターナショナルの検索画面から、容易に検索することができる。それらの中では、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２２及びＰＲ２０２から選択される顔料が好ましく、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット １９及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド １２２から選択される顔料がより好ましい。・・・ 【００１３】 ［アゾ顔料］ 前記アゾ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッドから選択されるアゾ顔料が挙げられる。そのようなアゾ顔料は、例えばオンラインで利用できるカラーインデックス インターナショナルの検索画面から、容易に検索することができる。それらの中では、ＰＲ１５０が好ましい。」 「【００１６】 ［分散剤］ 前記の分散剤としては、水溶性樹脂と水不溶性樹脂の両方が挙げられる。 着色剤に対する分散剤の使用量は、着色剤を１部として通常０．１部～１部、好ましくは０．１部～０．６部、より好ましくは０．２部～０．５部である。このような範囲で分散剤を使用すると、優れた分散液の安定性、及び／又は良好な記録画像を得ることができる。」 「【００２０】 ［ノニオン界面活性剤］ ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等のエーテル系；ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系；２，４，７，９ －テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオール、３，６－ジメチル－４－オクチン－３，６－ジオール、３，５－ジメチル－１－ヘキシン－３－オール等のアセチレングリコール（アルコール）系；日信化学社製 商品名サーフィノール１０４、１０５ＰＧ５０、８２、４２０、４４０、４６５、４８５、４８５Ｗ、オルフィンＳＴＧ；ポリグリコールエーテル系（例えば、ＳＩＧＭＡ－ＡＬＤＲＩＣＨ社製のＴｅｒｇＩｔｏｌ １５－Ｓ－７等）；等が挙げられる。 ・・・ また、前記エチレンオキシ、プロピレンオキシ及びブチレンオキシの中ではエチレンオキシが好ましい。このようなノニオン界面活性剤としては、前記サーフィノール４２０、４４０、４６５、４８５、４８５Ｗ等が挙げられる。 ノニオン界面活性剤は、１種類を使用することも、２種類以上を併用することもできる。 ノニオン界面活性剤の総含有量は、インクの総質量に対して通常０．１～３％、好ましくは０．１～１％である。０．１％以上の含有量で界面活性剤としての効果が得られ、３％以下の含有量で顔料の分散安定性が良好となる。」 「【００４４】 本発明により得られる効果として、以下の効果を挙げることができる。すなわち、本発明のインクは保存安定性が優れ、様々な記録メディアに記録した画像の定着性も優れる。本発明のインクは、各種の記録メディアに記録してもモットリング現象を生じないため、高画質な記録画像を得ることができる。 また、本発明のインクを用いてインクジェット記録をしたとき、記録メディアに付着したときのインクドットの真円度が高く、平滑性があり、光沢感を損なわない記録画像が得られる。 さらに、本発明のインクで記録された画像は、耐水性、耐光性、耐熱性、耐酸化ガス（例えば耐オゾンガス）性等の各種堅牢性に優れる。」 第３ 拒絶の理由 令和５年１１月１５日付けで、当審が通知した拒絶理由は、次の理由を含むものである。 理由（進歩性） 本願発明１は、その優先日前に日本国内又は外国において、頒布された又は電気通信回線を通じて公衆に利用可能となった下記の文献に記載された発明に基いて、その優先日前にその発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者（以下、「当業者」という。）が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない。 記 引用文献１：特表２０１１－５２６３２２号公報（当審注：前記第２の２【０００６】の特許文献６） 引用文献２：特開２０１５－１３９７１号公報（当審注：前記第２の２【０００６】の特許文献９） 引用文献３：国際公開第２０１４／１５６５６９号（当審注：前記第２の２【０００６】の特許文献１１に相当） 第４ 当審の判断 当審は、以下に示すとおり、令和６年２月１３日提出の意見書の内容を考慮しても、上記第３に記載した拒絶理由は解消していないと判断する。 １ 引用文献１～３の記載事項 （１）引用文献１ 引用文献１には、次の事項が記載されている。 「【特許請求の範囲】 【請求項１】 ビヒクルと、前記ビヒクルに分散された顔料着色剤とを含み、前記顔料着色剤が、ピグメントレッド１４６、ピグメントレッド１８４、ピグメントレッド２６９およびこれらの組み合わせからなる群から選択される第１の顔料と、ピグメントレッド１２２、ピグメントバイオレット２３およびこれらの組み合わせからなる群から選択される第２の顔料とを含む、マゼンタインクジェットインク。 【請求項２】 ピグメントレッド１４６およびピグメントレッド１２２を含み、ピグメントレッド１４６対ピグメントレッド１２２の重量比が、約２：３～約５：１の範囲内である請求項１に記載のインク。 【請求項３】 ピグメントレッド１４６およびピグメントバイオレット２３を含み、ピグメントレッド１４６対ピグメントバイオレット２３の重量比が、約４：１～約２５：１の範囲内である請求項１に記載のインク。 【請求項４】 ピグメントレッド１８４およびピグメントレッド１２２を含み、ピグメントレッド１８４対ピグメントレッド１２２の重量比が、約２：３～約５：１の範囲内である請求項１に記載のインク。 【請求項５】 ピグメントレッド１８４およびピグメントバイオレット２３を含み、ピグメントレッド１８４対ピグメントバイオレット２３の重量比が、約４：１～約２５：１の範囲内である請求項１に記載のインク。 【請求項６】 ピグメントレッド２６９およびピグメントレッド１２２を含み、ピグメントレッド２６９対ピグメントレッド１２２の重量比が、約２：３～約５：１の範囲内である請求項１に記載のインク。 【請求項７】 前記ビヒクルが、水性ビヒクルである請求項１に記載のインク。」 「【０００２】 本発明は、特定の顔料着色剤の組み合わせを含むマゼンタインクジェットインクに関する。本発明はまた、マゼンタインクジェットインクの製造方法およびこのマゼンタインクを含むインクジェットインクセットにも関する。 【背景技術】 【０００３】 インクジェット印刷はノンインパクト印刷プロセスであり、インク液滴を、紙等の基材に付着して、所望の画像を形成するものである。インクジェットプリンタは、インクセットを備えており、フルカラー印刷については、典型的に、シアン、マゼンタおよびイエローインク（ＣＭＹ）を含んでいる。インクセットはまた一般的にブラックインクを含む（ＣＭＹＫ）。インクの着色剤は、インクビヒクルに可溶（染料）または不溶（顔料）とすることができる。」 「【０００７】 様々な公知のマゼンタインクジェットインク着色剤は、顔料も染料も、良好な色特性を有する印刷画像を与えているが、より高い光学密度、彩度および／またはより低コストの代替着色剤が尚求められている。本発明は、改善された光学密度、彩度、色相およびコストを有する組成物を提供することにより、このニーズを満たすものである。 【０００８】 本発明の一実施形態は、ビヒクルと、ビヒクルに分散された顔料着色剤とを含み、顔料着色剤が、ピグメントレッド１４６（ＰＲ１４６）、ピグメントレッド１８４（ＰＲ１８４）、ピグメントレッド２６９（ＰＲ２６９）およびこれらの組み合わせからなる群から選択される第１の顔料と、ピグメントレッド１２２（ＰＲ１２２）、ピグメントバイオレット２３（ＰＶ２３）およびこれらの組み合わせからなる群から選択される第２の顔料とを含む、マゼンタインクジェットインクを提供する。」 「【００５１】 本明細書で用いるＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）４６５は、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ（Ａｌｌｅｎｔｏｗｎ，ＰＡ，Ｕ．Ｓ．Ａ．）より市販されている界面活性剤である。 【００５２】 本明細書で用いるＧｌｙｃｅｒｅｔｈ－２６は、平均エトキシル化値が２６のグリセリンのポリエチレングリコールエーテルである。」 「【００５８】 分散剤による顔料の処理によって、分散液を形成することにより、顔料を安定化することができる。本明細書で用いる「分散剤」という用語は、概して、同じく当該技術において知られている「分散剤」および「懸濁剤」という用語と同義である。 【００５９】 分散剤は、例えば、米国特許第４，５９７，７９４号明細書、同第５，０８５，６９８号明細書、同第５，５１９，０８５号明細書、同第６，１４３，８０７号明細書、米国特許出願公開第２００８／００７１００７号明細書に開示されているような任意の好適な分散剤とすることができる。」 「【００６８】 インクに存在する着色剤の量は、インクの総重量を基準として、典型的には、約０．１重量％～約１０重量％の範囲内、より典型的には、約０．５重量％～約８重量％の範囲内である。」 「【００７０】 ビヒクル インクビヒクルは、着色剤の液体キャリア（または媒体）であり、水性または非水性とすることができる。好ましい実施形態において、ビヒクルは、水性ビヒクルである。 【００７１】 好適な水性ビヒクル混合物の選択は、所望の表面張力および粘度、選択した着色剤、インクの乾燥時間、およびインクが印刷される基材の種類等の特定の用途の要件に応じて異なる。本発明で用いてよい水溶性有機溶媒の代表例は、米国特許第５，０８５，６９８号明細書に開示されたものである。 【００７２】 水と水溶性溶媒の混合物を用いる場合は、水性ビヒクルは、典型的に、約３０％～約９５％の水を含有し、残り（すなわち、約７０％～約５％）は水溶性溶媒となるであろう。本発明の組成物は、水性ビヒクルの総重量を基準として、約６０％～約９５％の水を含有していてよい。 【００７３】 インク中の水性ビヒクルの量は、インクの総重量を基準として、典型的に、約７０％～約９９．８％、特に、約８０％～約９９．８％である。 【００７４】 水性ビヒクルは、グリコールエーテルまたは１，２－アルカンジオール等の界面活性剤または浸透剤を含めることにより、即時浸透（急速乾燥）させることができる。好適な界面活性剤としては、エトキシル化アセチレンジオール（例えば、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓより市販されているＳｕｒｆｙｎｏｌｓ（登録商標）シリーズ）、エトキシル化第１級（例えば、Ｓｈｅｌｌより市販されているＮｅｏｄｏｌ（登録商標）シリーズ）および第２級（例えば、Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅより市販されているＴｅｒｇｉｔｏｌ（登録商標）シリーズ）アルコール、スルホサクシネート（例えば、Ｃｙｔｅｃより市販されているＡｅｒｏｓｏｌ（登録商標）シリーズ）、オルガノシリコーン（例えば、Ｗｉｔｃｏより市販されているＳｉｌｗｅｔ（登録商標）シリーズ）およびフルオロ界面活性剤（例えば、ＤｕＰｏｎｔより市販されているＺｏｎｙｌ（登録商標）シリーズ）が挙げられる。 【００７５】 グリコールエーテルまたは１，２－アルカンジオールの添加量は、適切に決めなければならないが、インクの総重量を基準として、典型的に、約１重量％～約１５重量％の範囲、より典型的には、約２重量％～約１０重量％の範囲内である。界面活性剤は、インクの総重量を基準として、典型的に、約０．０１％～約５％、特に、約０．２％～約２％の量で用いてよい。」 「【００９０】 基材 基材は、任意の好適な基材とすることができるが、本発明は、紙、特に「普通」紙およびフォト光沢紙等の専用紙に印刷するのに特に好適である。」 「【００９１】 以下の実施例により、本発明を例示する。ただし、それに限定されるものではない。 【実施例】 【００９２】 ポリマー１ ポリマー１は、ベンジルメタクリレート（ＢｚＭＡ）およびメタクリル酸（ＭＡＡ）の重量比が９０／１０ＢｚＭＡ／ＭＡＡのランダムコポリマーである。数平均分子量（Ｍｎ）は約５，０００ｇ／モルである。ポリマー１は、米国特許出願公開第２００５／００９０５９９号明細書の開示内容に従って調製され、２－ピロリドン溶媒中濃縮溶液として回収された。 【００９３】 分散液 以下の表Ａに挙げた水性分散液は、ポリマー１を分散剤として用いて調製された。顔料対分散剤重量比は２．５：１である。成分をまず高速分散機（ＨＳＤ）で混合してから、ＹＴＺ（登録商標）媒体を用いて媒体ミルで粉砕した。各粉砕した分散液を、限外濾過により精製して、分散剤に取り込まれた溶媒を全て除去して、顔料１２％の最終の水中分散液とした。総分散液の約０．２重量％の量のＰｒｏｘｅｌ（商標）ＧＸＬを添加して、微生物の成長を抑制した。同じく表Ａに挙げてあるのは、用いた各顔料について対応の色指数名についての商品名である。 【００９４】 【表１】 ［図：0001416899000001.jpg］ 【００９５】 測色 インクジェットプリンタが基材に書き込む被覆率は、通常、プリンタソフトウェアにより制御され、プリンタ設定で設定することができる。印刷は、１００％の被覆率をターゲットとする選択された標準印刷モードで行った。１００％被覆率のこの設定は、インクジェットプリンタが、印刷している領域の少なくとも１００％を覆うだけの十分な液滴／ドットを発射することを意味する。この結果、通常、広がった、部分的に重なり合ったドットとなる。報告された光学密度（ＯＤ）値は、１００％被覆率で印刷された領域の１つについてのものである。 【００９６】 光学密度、彩度、色相および色域体積を、Ｇｒｅｙｔａｇ－Ｍａｃｂｅｔｈ Ｓｐｃｔｒｏｌｉｎｏ分光計を用いて測定した。色相（ｈａｂ）および彩度（Ｃ＊ａｂ）値は、式ｈａｂ＝ｔａｎ－1（ｂ＊／ａ＊）に従ったＣＩＥＬＡＢ色空間Ｌ＊、ａ＊およびｂ＊項に基づくものである。角度は、適切な象限およびＣ＊ａｂ＝（ａ＊２＋ｂ＊２）１／２について調整する。測定および定義は、当該技術分野において周知されている。例えば、米国材料試験協会（ＡＳＴＭ）インターナショナルにより発行されたＡＳＴＭ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｅ３０８およびＰｒｉｎｃｉｐｌｅｓ ｏｆ Ｃｏｌｏｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ ａｎｄ Ｓａｌｔｚｍａｎ，３ｒｄ Ｅｄ．，Ｒｏｙ Ｂｅｒｎｓ ｅｄｉｔｏｒ，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．（２０００）を参照のこと。 ・・・ 【００９９】 インクを、Ｃａｎｏｎ ｉ５６０プリンタに装填して印刷した。用いた基材としては、Ｘｅｒｏｘ４２００紙、Ｈｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ多目的紙（「ＨＰ Ｍｕｌｔｉｐｕｒｐｏｓｅ」）およびＨｅｗｌｅｔｔ Ｐａｃｋａｒｄ明白色紙（「ＨＰ Ｂｒｉｇｈｔ Ｗｈｉｔｅ」）がある。 ・・・ 【０１１２】 例４ インク６Ａ－６Ｄを、表４Ａによる分散液ＡおよびＧならびに他の成分を用いて調製した。インク６Ｄは、唯一の着色剤としてＰＲ２６９（分散液Ｇ中）を含む比較例のインクである。 【０１１３】 【表８】 ［図：0001416899000002.jpg］ 【０１１４】 インク６Ａ－６Ｄを例１に記載したとおりにして印刷した。様々な紙での印刷特性を表４Ｂにまとめてある。結果によれば、本発明のインク６Ａ－６Ｃは、唯一の着色剤としてＰＲ１２２を含むインク１Ａに比べて、適切な色相、良好な彩度および好ましい光学密度を有していたことが分かった。 【０１１５】 【表９】 ［図：0001416899000003.jpg］ 」 （２）引用文献２ 引用文献２には、次の事項が記載されている。 「【特許請求の範囲】 【請求項１】 ２種以上の顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａと、水不溶性ビニルポリマー粒子Ｂを含むインクジェット記録用水系インクの製造方法であって、少なくともアゾ顔料とキナクリドン顔料とを、水不溶性ポリマーａの存在下で水に分散して、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの分散処理物を得る工程Ｉを有する、インクジェット記録用水系インクの製造方法。 【請求項２】 アゾ顔料が、ピグメントレッド１５０、ピグメントレッド２６９及びピグメントレッド４８：３から選ばれる１種又は２種以上の顔料である、請求項１に記載のインクジェット記録用水系インクの製造方法。 【請求項３】 キナクリドン顔料が、ピグメントレッド１２２、ピグメントレッド２０２及びピグメントバイオレット１９から選ばれる１種又は２種以上の顔料である、請求項１又は２に記載のインクジェット記録用水系インクの製造方法。」 「【０００２】 インクジェット記録方式は、非常に微細なノズルからインク液滴を記録媒体に直接吐出し、付着させて、文字や画像を得る記録方式である。この方式は、フルカラー化が容易で、かつ安価であり、記録媒体として普通紙が使用可能、被印字物に対して非接触、という数多くの利点があるため普及が著しい。 最近では、印刷物に耐候性や耐水性を付与するために、着色剤として顔料を用いるインクが広く用いられている。 また一方で、オフセットコート紙のような低吸液性のコート紙、又はポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂等の非吸液性樹脂のフィルムを用いた商業印刷向けの記録媒体への印刷が求められてきている。 これら低吸収性、非吸収性の記録媒体では、インクの浸透が起きにくいため、定着性が不十分となりやすく、定着性を向上させるために樹脂粒子等を配合すると光沢性が低下するという問題もあった。」 「【０００９】 本発明のインクジェット記録用水系インクの製造方法は、保存安定性、吐出性に優れ、オフセットコート紙等の低吸収性記録媒体に印字した際に、印字濃度、光沢度、及び画像再現性に優れる効果を奏する。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。 キナクリドン顔料は顔料粒子間の凝集力が強く、アゾ顔料は顔料粒子間の凝集力が相対的に弱いと考えられる。そのため、アゾ顔料と、キナクリドン顔料とを、水不溶性ポリマーａの存在下で水に分散することで、キナクリドン顔料の間にアゾ系顔料が均一に含まれた分散構造となって水不溶性ポリマーａ中に含有され、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａとなると考えられる。アゾ顔料を含むことによりキナクリドン顔料間の凝集力が弱くなり、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの凝集が抑制されるために保存安定性が向上し、さらに乾燥時の粘度が低下し、吐出性にも優れ、画像再現性も優れると考えられる。また、水不溶性ビニルポリマー粒子Ｂと共に低吸水性の記録媒体に吐出した際には、低吸水性の記録媒体上で平滑にドット径が広がり易くなり、印字濃度及び光沢度が向上すると考えられる。」 「【００１２】 〔顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａ〕 ＜顔料＞ 本発明においては、単独顔料を用いた水系インクよりも、保存安定性、吐出性、及び低吸収性記録媒体に印字した際の印字濃度、光沢度、及び画像再現性を向上させる観点から、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの顔料として、少なくともアゾ顔料とキナクリドン顔料を用いる。アゾ顔料及びキナクリドン顔料は、それぞれ１種又は２種以上を用いることができる。 アゾ顔料は、モノアゾ顔料、ジアゾ顔料、アゾレーキ顔料を包含する。 好ましいモノアゾ顔料、ジアゾ顔料、アゾレーキ顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、２１、２２、２３、３１、３２、３３、４１、４８、４８：１、４８：２、４８；３、４８：４、４８：５、４９、５２、５２：１、５２：２、５３：１、５４、５７：１、５８、６０：１、６３、６４：１、６８、９５、１１２、１１４、１１９、１３６、１４４、１４６、１４７、１５０、１６４、１６６、１７０、１７１、１７５、１７６、１７８、１８３、１８４、１８５、１８７、１８８、１９３、２００、２０８、２１０、２１１、２１３、２１４、２２０、２２１、２３８、２３９、２４２、２４５、２４７、２５１、２５３、２５８、２６２、２６６、２６８、及び２６９が挙げられる。 より好ましいアゾ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１５０、同２６９、及び同４８：３が挙げられる。 【００１３】 好ましいキナクリドン顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、同２０２、同２０７、同２０９、同２８２、Ｃ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９（α型）、及びＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９（β型）が挙げられる。より好ましいキナクリドン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド１２２、同２０２、及びＣ．Ｉ．ピグメント・バイオレット１９（β型）が挙げられる。 なお、これらの顔料には２種以上の顔料成分を結晶状態で合成する固溶体顔料を含まない。 これらの顔料の色相は、オフセット印刷のマゼンタ色を再現する、マゼンタ色、赤色、オレンジ等の有彩色が挙げられる。」 「【００１４】 ＜水不溶性ポリマーａ＞ 顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａを構成する水不溶性ポリマーａは、アゾ顔料とキナクリドン顔料を水系媒体中に分散させ、分散を安定に維持するために用いられる。水不溶性ポリマーａは、イオン性モノマー（ａ－１）由来の構成単位、芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ－２）由来の構成単位、及び後述する式（１）で表される親水性ノニオン性モノマー（ａ－３）由来の構成単位を含有することが好ましい。 水不溶性ポリマーａは、イオン性モノマー（ａ－１）、芳香族環を有する疎水性モノマー（ａ－２）、及び式（１）で表される親水性ノニオン性モノマー（ａ－３）を、公知の方法により付加重合して得ることができる。」 「【００３２】 （各成分の含有量等） 工程Ｉ－１における顔料の含有量は、顔料水分散体の分散安定性及び水系インクの保存安定性、吐出性を向上させる観点、顔料水分散体の生産性を向上させる観点から、顔料混合物中、１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が更に好ましく、そして、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい。 また、顔料としては、少なくともアゾ顔料とキナクリドン顔料が用いられるが、アゾ顔料とキナクリドン顔料の質量比〔アゾ顔料／キナクリドン顔料〕は、低吸水性の記録媒体に印字した印字物の乾燥性を早め、印字濃度、光沢度及び耐光性を向上させる観点から、好ましくは５／９５以上、より好ましくは１０／９０以上、更に好ましくは１２／８８であり、そして、好ましくは６５／３５以下、より好ましくは５５／４５以下、更に好ましくは５２／４８以下である。キナクリドン顔料をより多く用いることで耐光性が向上する。」 「【実施例】 【００７０】 以下の製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「質量部」及び「質量％」である。 （１）ポリマーの重量平均分子量の測定 Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに、リン酸及びリチウムブロマイドをそれぞれ６０ｍｍｏｌ／Ｌと５０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解した液を溶離液として、ゲルクロマトグラフィー法〔東ソー株式会社製ＧＰＣ装置（ＨＬＣ－８１２０ＧＰＣ）、東ソー株式会社製カラム（ＴＳＫ－ＧＥＬ、α－Ｍ×２本）、流速：１ｍＬ／ｍｉｎ〕により、標準物質としてポリスチレンを用いて測定した。 【００７１】 （２）顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａ及び水不溶性ビニルポリマー粒子Ｂの平均粒径の測定 レーザー粒子解析システム「ＥＬＳ－８０００」（大塚電子株式会社製）を用いてキュムラント解析を行い測定した。測定条件は、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率（１．３３３）を入力した。測定濃度は、５×１０-3質量％（固形分濃度換算）で行った。 なお、実施例で用いた水不溶性ビニルポリマー粒子Ｂ（アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂「Neocryl A1127」）の平均粒径は６３．２ｎｍであった。 【００７２】 （３）顔料水分散体の固形分濃度の測定 ３０ｍｌのポリプレピレン製容器（φ＝４０ｍｍ、高さ＝３０ｍｍ）にデシケーター中で恒量化した硫酸ナトリウム１０．０ｇを量り取り、そこへサンプル約１．０ｇを添加して、混合させた後、正確に秤量し、１０５℃で２時間維持して、揮発分を除去し、更にデシケーター内で更に１５分間放置し、質量を測定した。揮発分除去後のサンプルの質量を固形分として、添加したサンプルの質量で除して固形分濃度とした。 【００７３】 （４）記録媒体の純水との接触時間１００ｍ秒での吸水量 自動走査吸液計（熊谷理機工業株式会社製、ＫＭ５００ｗｉｎ）を用いて、２３℃、相対湿度５０％の条件下にて、純水の接触時間１００ｍｓにおける転移量を測定し、１００ｍ秒の吸水量とした。測定条件を以下に示す。 「Spiral Method」 Contact Time ： 0.010～1.0(sec) Pitch(mm) ： 7 Length Per Sampling(degree) ： 86.29 Start Radius(mm) ： 20 End Radius(mm) ： 60 Min Contact Time(ms) ： 10 Max Contact Time(ms) ： 1000 Sampling Pattern(1－50) ： 50 Number of Sampling Points(＞0) ： 19 「Square Head」 Slit Span(mm) ： 1 Slit Width(mm) ： 5 汎用光沢紙「ＯＫトップコートプラス」（王子製紙株式会社製）は４．９ｇ／ｍ2であった。 【００７４】 製造例１（水不溶性ポリマーａ溶液の製造） ２つの滴下ロート１及び２を備えた反応容器内に、表１の「初期仕込みモノマー溶液」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤、重合連鎖移動剤を入れて混合し、窒素ガス置換を行い、初期仕込みモノマー溶液を得た。 一方、表１の「滴下モノマー溶液１」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤、合連鎖移動剤を混合して、滴下モノマー溶液１を得、滴下ロート１中に入れて、窒素ガス置換を行った。 また、表１の「滴下モノマー溶液２」に示すモノマー、溶媒、重合開始剤、重合連鎖移動剤を混合して、滴下モノマー溶液２を得、滴下ロート２中に入れて、窒素ガス置換を行った。 窒素雰囲気下、反応容器内の初期仕込みモノマー溶液を攪拌しながら７７℃に維持し、滴下ロート１中の滴下モノマー溶液１を３時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。次いで滴下ロート２中の滴下モノマー溶液２を２時間かけて徐々に反応容器内に滴下した。滴下終了後、反応容器内の混合溶液を７７℃で０．５時間攪拌した。次いで前記の重合開始剤２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業株式会社製、商品名：Ｖ－６５）１．１部をメチルエチルケトン４７．３部に溶解した重合開始剤溶液を調製し、該混合溶液に加え、７７℃で０．５時間攪拌することで熟成を行った。前記重合開始剤溶液の調製、添加及び熟成を更に５回行った。次いで反応容器内の反応溶液を８０℃に１時間維持し、固形分濃度は４５．２％になるようにメチルエチルケトン約２００部を加えてポリマーａ溶液を得た。 得られた水不溶性ポリマーａの重量平均分子量は２８，２５８であった。 【００７５】 なお、用いたモノマーの詳細は下記のとおりである。 メタクリル酸：和光純薬工業株式会社製 ベンジルメタクリレート：和光純薬工業株式会社製 スチレン：和光純薬工業株式会社製 スチレン系マクロモノマー：「ＡＳ－６（Ｓ）」（東亜合成株式会社製）（有効分濃度５０％、数平均分子量６０００） メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート（ｍ＝２３）：ＮＫエステルＴＭ－２３０Ｇ（新中村化学工業株式会社製） 【００７６】 【表１】 ［図：0001416899000004.jpg］ 」 「【００７７】 実施例１ （１）顔料水分散体１の製造 製造例１で得られた水不溶性ポリマーａ溶液（固形分濃度４５．２％）４４．２部を、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）３６．１部と混合し、水不溶性ポリマーａのＭＥＫ溶液を得た。 容積が２Ｌのディスパーに該水不溶性ポリマーａのＭＥＫ溶液を投入し、翼径４０ｍｍφの攪拌翼で１４００ｒｐｍの条件で撹拌しながら、イオン交換水１７６．８部、５Ｎ水酸化ナトリウム水溶液６．１部、及び２５％アンモニア水溶液１．３部を添加して、水酸化ナトリウムによる中和度が８５％、アンモニアによる中和度が４０％となるように調整し、０℃の水浴で冷却しながら、１４００ｒｐｍで１５分間撹拌した。 次いで、アゾ顔料としてピグメントレッド１５０（ＰＲ１５０）、及びキナクリドン顔料としてピグメントレッド１２２（ＰＲ１２２）を、質量比（ＰＲ１５０／ＰＲ１２２）が３０／７０の割合で６０部加え、７０００ｒｐｍで３時間撹拌した。得られた顔料混合物をマイクロフルイダイザー「Ｍ－１１０ＥＨ－３０ＸＰ」（Ｍｉｃｒｏｆｌｕｉｄｉｃｓ社製）を用いて１５０ＭＰａの圧力で２０パス分散処理し、分散処理物を得た（工程Ｉ－１）。固形分濃度は２５．０％であった。 前記工程で得られた分散処理物３２４．５部を２Ｌナスフラスコに入れ、イオン交換水２１６．３部を加え（固形分濃度１５．０％）、減圧蒸留装置「ロータリーエバポレーター Ｎ－１０００Ｓ」（東京理化器械株式会社製）を用いて、回転数５０ｒｐｍで、３２℃に調整した温浴中、０．０９ＭＰａの圧力で３時間保持して、有機溶媒を除去した。更に、温浴を６２℃に調整し、圧力を０．０７ＭＰａに下げて固形分濃度２５％になるまで濃縮した（工程Ｉ－２）。（表２の「アゾ顔料とキナクリドン顔料の混合方法」の欄の「方法１」は、この方法をいう。） 得られた濃縮物を５００ｍｌアングルローターに投入し、高速冷却遠心機「ｈｉｍａｃ ＣＲ２２Ｇ」（日立工機株式会社製、設定温度２０℃）を用いて７０００ｒｐｍで２０分間遠心分離した後、液層部分を５μｍのメンブランフィルター「Ｍｉｎｉｓａｒｔ」（Ｓａｒｔｏｒｉｕｓ社製）で濾過した。 ろ液３００部（顔料５５．１部、水不溶性ポリマーａ １８．４部）にイオン交換水４８．４部を添加し、更にグリセリン１８．４部とプロキセルＬＶＳ ０．７４部を添加し、７０℃で１時間攪拌した。２５℃に冷却後、前記５μｍフィルターでろ過し、更に固形分濃度は２０．０％になるようにイオン交換水を加えて、顔料水分散体１を得た。 得られた顔料水分散体１中の顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの〔顔料／ポリマー〕質量比は７５／２５であり、平均粒径は１３０ｎｍであった。 【００７８】 （２）水系インク１の製造 前記（１）で得られた顔料水分散体１を用いて、インクジェット記録用水系インク１を調製した。インク中に顔料４％、水不溶性ビニルポリマー粒子Ｂ５％となるように以下の組成（合計１００部）にて配合した（工程ＩＩ）。ｐＨ電極「６３３７－１０Ｄ」（株式会社堀場製作所製）を使用した卓上型ｐＨ計「Ｆ－７１」（株式会社堀場製作所製）を用いて、２５℃におけるインクのｐＨを測定したところ、９．０であった。 【００７９】 ＜組成Ａ＞ 顔料水分散体１（グリセリン５％含有）２６．７部 水不溶性ビニルポリマー粒子Ｂ アニオン性自己架橋水系アクリル樹脂「Ｎｅｏｃｒｙｌ Ａ１１２７」（ＤＳＭ ＮｅｏＲｅｓｉｎｓ社製、固形分４４％、平均粒径は６３．２ｎｍ） １１．４部 プロピレングリコール（和光純薬工業株式会社製） ２０部 ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（和光純薬工業株式会社製） １０部 サーフィノール１０４ＰＧ５０（日信化学工業株式会社製、プロピレングリコール、有効分５０％） ０．６０部 エマルゲン１２０（花王株式会社製、ポリオキシエチレンラウリルエーテル） ０．６０部 イオン交換水 ３０．７部 得られた混合液を前記５μｍフィルターで濾過し、水系インク１を得た。水系インク１の物性を表２に示す。 なお、有機溶媒の沸点は、以下の計算式により、有機溶媒の含有量（質量％）で重み付けした加重平均値で１９３℃と算出される。 ［〔プロピレングリコールの含有量（質量％）×プロピレングリコールの沸点（１８８℃）〕＋〔グリセリンの含有量（質量％）×グリセリンの沸点（２９０℃）〕＋〔ジプロピレングリコールモノメチルエーテルの含有量（質量％）×ジプロピレングリコールモノメチルエーテルの沸点（１９０℃）〕］／［プロピレングリコールの含有量（質量％）＋グリセリンの含有量（質量％）＋ジプロピレングリコールモノメチルエーテルの含有量（質量％）］ ＝［０．２０３×１８８℃〕＋［０．０１３×２９０℃〕＋〔０．１×１９０℃〕］／［０．２０３＋０．０１３＋０．１］＝１９３℃ （当審注：「［〔０．２０３×１８８℃〕＋〔０．０１３×２９０℃〕＋〔０．１×１９０℃〕］／［０．２０３＋０．０１３＋０．１］＝１９３℃」と当審は理解した。） 【００８０】 実施例２～７、比較例２～９ 実施例１において、アゾ顔料及びキナクリドン顔料を表２に記載の顔料及び質量比に変更した以外は、実施例１と同様にして、水系インク２～７及び９～１６を得た。各水系インクのｐＨは８．６～９．０の範囲であった。結果を表２に示す。 ・・・ 【００８２】 なお、実施例１～７、及び比較例１～９で用いた顔料の詳細は下記のとおりである。 ＰＲ４８：３：富士色素株式会社製、FUJI RED 5R 763 ＰＲ１２２：大日精化株式会社製、Chromofine Red 6111T ＰＲ１５０：トーヨーカラー株式会社製、LIONOGEN RED LX10231 ＰＲ２０２：ＤＩＣ株式会社製、QUIND Magenta 202 228－6843 ＰＲ２６９：山陽色素株式会社製、Permanent Carmine 3810 ＰＶ１９（γ型）：Clariant社製、Inkjet Magenta E5B02 ＰＶ１９（β型）：Clariant社製、Hostaperm Red Violet ER02 【００８３】 ＜インクジェット記録方法による印刷物の作製と評価＞ 上記実施例及び比較例で得られた水系インク１～１６を、ピエゾ方式インクジェットプリンター（リコー株式会社製、型番：ＧＸ２５００）のヘッドに充填し、オフセットコート紙（王子製紙株式会社製、品番：ＯＫトップコート＋、坪量１０４．７ｇ／ｍ2、接触時間１００ｍ秒における吸水量４．９ｇ／ｍ2、６０°光沢度；４４）に写真モード（解像度１２００ドット／インチ）で印字（Ｄｕｔｙ１０％～１００％までを１０％刻み）し、印字物を２５℃湿度５０％で２４時間放置した。 得られた水系インクを用いて、下記の方法により、水系インクの粘度、平均粒径、保存安定性、吐出性、粘度、平均粒径、ドット径、印字濃度、光沢度、色相及び色相角（画像再現性）、耐光性を評価した。結果を表５に示す。 （当審注：「表５」は、「表２」の誤記と当審は理解した。） ・・・ 【００８９】 （７）光沢度 印字物のＤｕｔｙ１００％で印字したマゼンタの光沢度（６０°）を光沢計「ＨＡＮＤＹ ＧＬＯＳＳＭＥＴＥＲ」（日本電色工業株式会社製、品番：ＰＧ－１Ｍ）を用いて測定を行った。値が大きいほど、光沢度に優れる。 ・・・ 【００９３】 【表２】 ［図：0001416899000005.jpg］ 【００９４】 表２から、アゾ顔料とキナクリドン顔料とを水不溶性ポリマーａの存在下で水に分散する工程を有する方法により得られた実施例１～７のインクは、アゾ顔料の顔料分散体とキナクリドン顔料の顔料分散体をそれぞれ製造した後に、混合する方法により得られた比較例１のインクに比べ、保存安定性と吐出性に優れていることが分かる。また、実施例１～７と比較例２～９との対比から、アゾ顔料とキナクリドン顔料の２種を併用することにより、保存安定性、吐出性、色相角及び耐光性を満足するインクが得られることが分かる。」 （３）引用文献３ 引用文献３には、次の事項が記載されている。 「請求の範囲 ［請求項１］ 着色剤としてＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０及びキナクリドン顔料と、水とを含有する、着色分散液。 ［請求項２］ 前記キナクリドン顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２及びＣ．Ｉ．ピグメントレッド２０２から選択される少なくとも１種類である、請求項１に記載の着色分散液。 ［請求項３］ 請求項１又は２に記載の着色分散液と、水溶性有機溶剤とを含有する、インクジェット記録に用いるインク組成物。 ［請求項４］ インク組成物が含有する着色剤の総含有量が、インク組成物の総質量に対して、質量基準で０．５～７％である、請求項３に記載のインク組成物。 ・・・ ［請求項１７］ 請求項３乃至１３のいずれか一項に記載のインク組成物の液滴を、記録信号に応じて吐出させて、被記録材に付着させることにより記録を行う、インクジェット記録方法。 ［請求項１８］ 前記被記録材が情報伝達用シートである、請求項１７に記載のインクジェット記録方法。 ・・・ ［請求項２０］ 前記情報伝達用シートがキャストコート紙である、請求項１８に記載のインクジェット記録方法。 ［請求項２１］ 前記情報伝達用シートがコート紙又はアート紙である、請求項１８に記載のインクジェット記録方法。 ［請求項２２］前記情報伝達用シートが、コロナ放電処理、プラズマ処理、及びフレーム処理から選択される少なくとも１種類の表面改質処理が施されたシートである、請求項２０又は２１に記載のインクジェット記録方法。」 「［００１３］ 本発明により、保存安定性、再分散性、及び濾過性に優れ、発色性、彩度、及び耐光性のバランスが良好なインク組成物、これを用いるインクジェット記録方法、及びこれらにより着色された着色体が提供できる。」 「発明を実施するための形態 ［００１４］ 以下、本発明のインク組成物について詳細に説明する。 本明細書において、「Ｃ．Ｉ．」とは、カラーインデックスの略語である。 また、本明細書中、「％」及び「部」数については、特に断りのない限り、実施例等も含めていずれも質量基準で記載する。 また、本明細書中、「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド」は、特に断りのない限り、以下「ＰＲ」という。 ［００１５］ 上記着色分散液は、ＰＲ１５０とキナクリドン顔料との少なくとも２種類の着色剤を含有し、さらに少なくとも水を含有する。 このうち、キナクリドン顔料としては、ジ置換キナクリドン顔料が好ましく、中でも赤色のジ置換キナクリドン顔料がより好ましい。ジ置換キナクリドン顔料とは、無置換キナクリドンのベンゼン環上の任意の２つの水素原子が、水素原子以外の置換基により置換された化学構造を有するキナクリドン顔料を意味する。水素原子以外の置換基としては、例えば、メチル基、メトキシ基、塩素原子等が挙げられる。それらの中でも、ＰＲ１２２及びＰＲ２０２から選択される少なくとも１種類の顔料が好ましく、発色性を考慮すると、前者がより好ましい。 ［００１６］ ＰＲ１５０は、不溶性モノアゾ赤色顔料である。不溶性モノアゾ赤色顔料としては、様々な構造式を有する顔料が知られているが、色相、透明性、発色性、彩度、耐光性等の観点から、ＰＲ１５０とキナクリドン顔料との併用が特に優れる。 ［００１７］ 上記インク組成物は、上記の着色分散液と水溶性有機溶剤とを含有する、インクジェット記録に用いるインク組成物である。 上記インク組成物が含有する着色剤の総含有量としては、通常０．５～７％、好ましくは１～７％、より好ましくは２～７％、さらに好ましくは３～６％である。 ０．５％以上とすることで記録画像の発色性が良好なものとなり、７％以下とすることで吐出性が良好なものとなる。」 「［００４２］ 高分子分散剤としては、スチレン及びその誘導体；ビニルナフタレン及びその誘導体；α，β－エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル；アクリル酸及びその誘導体；マレイン酸及びその誘導体；イタコン酸及びその誘導体；フマール酸及びその誘導体；酢酸ビニル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、アクリルアミド、及びその誘導体；等よりなる群の単量体から選択される、少なくとも２つの単量体（好ましくは、このうち少なくとも１つが親水性の単量体）からなる共重合体（ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体）、及び／又はそれらの塩等が挙げられる。上記各種の共重合体及び／又はそれらの塩等は単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。 高分子分散剤の質量平均分子量としては、おおよそ１０００～３００００、好ましくは１２５０～２５０００、より好ましくは１５００～２００００程度である。また、酸価としては、おおよそ８０～３００、好ましくは９０～２７５、より好ましくは１００～２５０程度である。 これら分散剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。 分散剤は市販品として入手することも可能であり、その具体例としては、いずれもＢＡＳＦ社製の、ジョンクリルＴＭ６１Ｊ、６７、６８、４５０、５５、５５５、５８６、６７８、６８０、６８２、６８３、６９０；Ｂ－３６；等が挙げられる。」 「［００６８］ インク受容層を有さない情報伝達用シートとしては、グラビア印刷、オフセット印刷等の用途に用いられるコート紙、アート紙等の各種の用紙；ラベル印刷用途に用いられるキャストコート紙；等が挙げられる。 インク受容層を有さない情報伝達用シートを被記録材として用いるときは、着色剤の定着性等を向上させる目的で、被記録材に対して表面改質処理を施すことも好ましく行われる。 ［００６９］ 上記の表面改質処理としては、コロナ放電処理、プラズマ処理、及びフレーム処理から選択される少なくとも１種類の処理を施すことが好ましい。これらの処理については、公知のいずれの方法を用いてもよい。また、これらの処理の効果は、経時的に減弱することが一般的に知られている。このため、情報伝達用シートに表面改質処理を施したときは、時間を置かずにインクジェット記録を連続して行うことが好ましい。」 「［００７８］（Ａ）分散液の調製 ［調製例１］ 冷却管を取付けた３つ口フラスコにジョンクリル６８（２５部）、トリエタノールアミン（１３．３部）、及びイオン交換水（６１．７部）を加え、１５０ｒｐｍで撹拌しながら９０℃に昇温して溶液とし、ジョンクリル６８を２５％含有する水溶液を得た。 下記表１中の「ジョンクリル６８」は、このジョンクリル６８を２５％含有する水溶液を意味する。 ［００７９］（Ｂ）水性分散液の調製 ［調製例２］：レッド分散液の調製（１） ジ置換キナクリドン系赤色顔料としてＰＲ１２２（クラリアント社製ＩｎｋｊｅｔＭａｇｅｎｔａＥ０２ＶＰ２６２１）を用い、下記表１に記載した各成分を混合し、サンドグラインダーで１５００ｒｐｍの条件下、１５時間分散処理を行った。得られた液をイオン交換水で希釈し、分散用ビーズを濾過分離し、着色剤の含有量が１５％となるようにイオン交換水で調整してレッド分散液を調製した。この分散液を「分散液１」とする。 また、分散液１のｐＨは７．７、着色剤の平均粒子径は７７ｎｍ、粘度は５．４ｍＰａ・ｓであった。 なお、下記表１及び表２中、成分の量を示す数値はいずれも「部」数であり、「－」を記載したものは、その成分を含まないことを意味する。また、「水」はイオン交換水を使用した。また、「オルフィンＳＫ－１４」は消泡剤であり、濾過により除去されるため各実施例及び比較例のインク組成物中には含有されない。 ［００８０］［調製例３及び４］：レッド分散液の調製（２）～（３） 上記の調製例２で使用した各成分とその使用量を、下記表１に記載した各成分とその使用量に変更する以外は調製例２と同様にして、分散液２及び３をそれぞれ得た。 ［００８１］［表１］ ［図：0001416899000006.jpg］ ［００８２］［実施例１～５］：本発明のインクの調製 上記のようにして調製した分散液１及び２を使用し、下記表２に記載の各成分と混合した後、３μｍのメンブランフィルターで夾雑物を濾別することにより、評価試験用の、本発明の実施例１～５のインク組成物をそれぞれ得た。 表２中の略号等は、以下の意味を表す。 ＧＬＹ：グリセリン ＤＥＧ：ジエチレングリコール ２－ＰＹ：２－ピロリドン ＤＧＭＢＥ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル ＮＥ－１５：ハイテノールＴＭＮＥ－１５ ＧＸＬ（ｓ）：プロクセルＴＭＧＸＬ（ｓ） なお、表２中の「ＰＲ１２２（％）」は、各インク組成物中に含有する着色剤の総質量中における、「ＰＲ１２２の含有量（質量％）」を意味する。 ［００８３］［表２］ ［図：0001416899000007.jpg］ 」 「［０１０４］ 本発明のインク組成物は、保存安定性、再分散性、及び濾過性に優れるとともに、発色性、彩度、及び耐光性のバランスが良好であるため、インクジェット記録用マゼンタインクとして極めて有用である。」 ２ 引用文献に記載された発明 引用文献１の段落【０１１３】の表４Ａには、実施例のインク６Ａ～６Ｃとして、分散液Ａ、分散液Ｇ、２－ピロリドン、１，２－ヘキサンジオール、グリセロール、Ｇｌｙｃｅｒｅｔｈ－２６、エチレングリコール、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ４６５、水からなるインクが記載されており、実施例のインク６Ａ～６Ｃのいずれのインクにおいても１，２－ヘキサンジオールの含有量はインクの総重量に対して２．０重量％であることが記載されている。ここで、同段落【００９２】、【００９３】、【００９４】の表Ａの記載から、分散液Ａ及び分散液Ｇはそれぞれ、ベンジルメタクリレートおよびメタクリル酸のランダムコポリマーであるポリマー１を分散剤として用いた水性分散液に顔料としてピグメントレッド１２２（分散液Ａ）、ピグメントレッド２６９（分散液Ｇ）をそれぞれ含有させたものである。 ここで、引用文献１の段落【００５２】の記載から、Ｇｌｙｃｅｒｅｔｈ－２６は、グリセリンのポリエチレングリコールエーテルである。 そうすると、引用文献１には、次の発明（以下「引用発明」ともいう。）が記載されていると認められる。 ＜引用発明＞ 「ピグメントレッド１２２とピグメントレッド２６９からなる顔料と、ベンジルメタクリレートおよびメタクリル酸のランダムコポリマーであるポリマー１を分散剤として用いた水性分散液と、Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ４６５と、１，２－ヘキサンジオールと、２－ピロリドンと、グリセロールと、グリセリンのポリエチレングリコールエーテルと、エチレングリコールと、水を含有するインクであって、１，２－ヘキサンジオールの含有量がインクの総重量に対して２重量％であるインク。」 ３ 対比 本願発明と引用発明とを対比する。 引用発明の「ピグメントレッド１２２」、「Ｓｕｒｆｙｎｏｌ ４６５」はそれぞれ、本願明細書の段落【００１２】、【００２０】に、「キナクリドン顔料」、「ノニオン界面活性剤」の例として記載されているから、本願発明の「キナクリドン顔料」、「ノニオン界面活性剤」に相当する。 また、引用発明の「ベンジルメタクリレートおよびメタクリル酸のランダムコポリマーであるポリマー１」である「分散剤」は、本願発明の「分散剤」に相当し、引用発明の「１，２－ヘキサンジオールの含有量がインクの総重量に対して２重量％である」は、本願発明の「１，２－ヘキサンジオールの含有量が１質量％より多く、２０質量％未満である」を充足する。 さらに、引用発明の「ピグメントレッド２６９」と、本願発明の「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １５０」はともに、「アゾ顔料」である点で共通している。 そうすると、本願発明と引用発明との一致点及び相違点は、次のとおりである。 ＜一致点＞ 「キナクリドン顔料、アゾ顔料、分散剤、ノニオン界面活性剤、及び１，２－ヘキサンジオールを含有するインクであって、インクの総質量に対する１，２－ヘキサンジオールの含有量が１質量％より多く、２０質量％未満であるインク。」 ＜相違点＞ インクに含まれるアゾ顔料について、本願発明１は、「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １５０」であるのに対して、引用発明は、「ピグメントレッド２６９」である点。 ４ 相違点についての検討 （１）引用文献２を副引例として 引用文献２の段落【０００９】には、「アゾ顔料を含むことによりキナクリドン顔料間の凝集力が弱くなり、顔料を含有する水不溶性ポリマー粒子Ａの凝集が抑制されるために保存安定性が向上し、さらに乾燥時の粘度が低下し、吐出性にも優れ、画像再現性も優れる」ことが記載されており、同段落【００１２】には好ましいアゾ顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１５０が、ピグメントレッド２６９と並列して記載されており、同段落【００７７】～【００７９】、表２には、実施例１として、キナクリドン顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と、アゾ顔料であるＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０を組み合わせたインクが記載されている。 そして、引用文献１の段落【００７４】には、インクの水性ビヒクルにおいて、「グリコールエーテルまたは１，２－アルカンジオール等の界面活性剤または浸透剤を含めることにより、即時浸透（急速乾燥）させることができる」旨記載されており、引用文献２の段落【０００２】には、従来のインクでは、「低吸収性、非吸収性の記録媒体では、インクの浸透が起きにくいため、定着性が不十分となりやすい」旨記載されているから、引用文献１と引用文献２に記載されたインクは、記録媒体に対する浸透性を高めるという共通の技術課題を有しているといえる。 また、引用文献１の請求項６によると、引用発明のピグメントレッド２６９は、ピグメントレッド１２２と組み合わせてマゼンタ色のインクを提供する機能を有するアゾ顔料であるところ、引用文献２の段落【００１２】によると、引用文献２に記載されたＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０も、ピグメントレッド１２２と組み合わせて、マゼンタ色のインクを提供する機能を有する顔料である。 してみると、引用文献２に記載されたインクと共通の技術課題を有する引用発明において、アゾ顔料をピグメントレッド２６９から、同等の機能を有するピグメットレッド１５０に置き換えることは当業者にとって格別困難なこととは認められない。 （２）引用文献３を副引例として 引用文献３の請求項１、同段落［００８３］の表２の実施例１～５には、キナクリドン顔料とＣ．Ｉ．ピグメントレッド１５０とを組み合わせた顔料を着色剤に用いたインクが記載されており、同段落［００１５］～［００１６］、［０１０４］には、キナクリドン顔料とピグメントレッド１５０との併用は、色相、透明性、発色性、彩度、耐候性等の観点から特に優れており、マゼンダインクとして極めて有用である旨記載されている。 一方、引用文献１の段落【０００７】には、色相や彩度等が改善されたマゼンタインクを提供することが発明の目的である旨記載されているから、引用文献１と引用文献３に記載されたマゼンタインクは、少なくとも、色相、彩度が改善されたものを提供するという共通の技術課題を有していると認められる。 そうすると、引用発明において、色相、彩度をさらに改善するために、ピグメントレッド２６９を、キナクドリン顔料と併用したときに特に優れているとされる「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １５０」に置き換えることは当業者にとって構成上容易に想到しうるものである。 （３）本願発明の効果について 本願明細書には、特定のアゾ顔料とキナクリドン顔料を併用した着色剤と、分散剤と、ノニオン活性剤とを含むインクにおいて、１，２－ヘキサンジオールを１質量％より多く、２０質量％未満の量を含有させることにより、モットリング現象が観察されず、実用的な画像が得られる（Ｓ評価）、又は、モットリング現象がわずかに観察されるが、実用的には問題がない画像が得られる（Ａ評価）ことが示されている（段落【００４５】～【００５８】、表１～３を参照）。 ここで、引用発明は、１，２－ヘキサンジオールをインクの総重量に対して２重量％含み、分散剤と、ノニオン界面活性剤と、アゾ顔料とキナクリドン顔料を含むインクであるところ、引用文献１の段落【００７４】には、「水性ビヒクルは、グリコールエーテルまたは１，２－アルカンジオール等の界面活性剤または浸透剤を含めることにより、即時浸透（急速乾燥）させることができる。」と記載され、同段落【００７５】には、「グリコールエーテルまたは１，２－アルカンジオールの添加量は、適切に決めなければならないが、インクの総重量を基準として、典型的に、約１重量％～約１５重量％の範囲、より典型的には、約２重量％～約１０重量％の範囲内である。」と記載されているから、引用発明のインクは、記録媒体に即時浸透できるもの、すなわち、記録媒体への吸収性が良好なものであることが理解できる。 そして、モットリング現象は、インクの吸収性が低いことにより生じる現象であることは技術常識である（必要であれば、特開２０１０－２４７５２８号公報の段落【０００５】の「印刷用塗工紙に対してインクジェット記録方式により画像形成を試みた場合、特に、均一に画像印字するベタ画像領域では、モットリング（近傍のインク液滴同士が寄り集まって定着し、不規則な画像ムラを生じる現象）・・・等により品質低下を引き起こすことが知られている。これは、印刷用塗工紙が、インク吸収性が低いことにより生ずる現象であり」の記載を参照のこと）。 そうすると、記録媒体への吸収性が良好である引用発明は、モットリング現象を生じにくいという効果を奏することが当業者であれば理解できる。 さらに、アゾ顔料の種類が異なることのみにより、モットリング現象を抑制する効果に大きな差が生じるとは考えにくい。 してみると、本願発明の効果の程度は、当業者が本願発明の構成が奏するであろうと予測できる効果と比較して、顕著で、かつ、予測できないものではない。 （４）請求人の主張について ア 請求人は、令和６年２月１３日に提出された意見書において、おおむね次のとおり主張する。 本願発明における「Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １５０」と、引用発明におけるＣ．Ｉ．ピグメントレッド２６９を用いた比較試験を行い、本願発明のインク組成物が進歩性を有することを実証した。 すなわち、本願発明におけるＣ．Ｉ．ピグメントレッド １５０、並びに、キナクリドン顔料であるピグメントレッド１２２及びピグメントバイオレット１９を含む試験例１のインクと、引用発明におけるピグメントレッド２６９、並びに、キナクリドン顔料であるピグメントレッド１２２及びピグメントバイオレット１９を含む試験例２のインクとを、王子製紙製コート紙ＯＫトップコートに、１００％Ｄｕｔｙのベタ画像となるようインクジェット記録を行い、光沢度についての比較試験を行ったところ、２０°における光沢度を光沢度１、６０°における光沢度を光沢度２とした場合、試験例１のインクの光沢度は、光沢度１が１６．６、光沢度２が５９．２であり、試験例２のインクの光沢度は、光沢度１が８．１、光沢度２が４０．２であり、試験例１のインクの方が、試験例２のインクよりも顕著に優れる光沢度を有していることが立証された。 したがって、光沢度において顕著に優れる性能を示すことを、「ピグメントレッド１２２」と「ピグメントレッド１５０」の組み合わせで解決できることは、たとえ当業者であっても容易に想到し得ないから、本願発明は、進歩性を有する。 イ 以下、上記請求人の主張について検討する。 （ア）前記第２の２に摘記した本願明細書の段落【００４４】には、「本発明により得られる効果として、以下の効果を挙げることができる。すなわち、本発明のインクは保存安定性が優れ、様々な記録メディアに記録した画像の定着性も優れる。本発明のインクは、各種の記録メディアに記録してもモットリング現象を生じないため、高画質な記録画像を得ることができる。また、本発明のインクを用いてインクジェット記録をしたとき、記録メディアに付着したときのインクドットの真円度が高く、平滑性があり、光沢感を損なわない記録画像が得られる。」と記載されている。 （イ）このうち、「モットリング現象を生じない」という効果についてのみ、実施例において、「ピグメントレッド １５０」と、キナクドリン顔料とを含む、本願発明の特定事項を満たすインク組成のものが優れていることが定量的に示されており、「平滑性があり、光沢感を損なわない記録画像が得られる」という効果については、「ピグメントレッド １５０」と、キナクリドン顔料とを組み合わせたものが優れた効果を奏することは、本願明細書において定量的な記載もなく、実施例等でも具体的に示されていない。むしろ、前記第２の２に摘記した本願明細書の段落【００１６】の記載から、光沢感を損なわない良好な記録画像は分散剤を適切に添加することによると当業者であれば読み取るといえ、出願時の明細書からは読み取れない効果である。 （ウ）ここで、光沢感についての効果を以下、検討する。 ａ 引用文献２の段落【００９３】の表２の比較例４においては、ピグメントレッド１５０を単独で用いた場合の平滑度が１１０であるのに対し、ピグメントレッド１６９を単独で用いた場合の平滑度が１０１となっている。 ｂ そして、前記第３の２で摘記した引用文献２の段落【００３２】の記載からみて、アゾ顔料であるピグメントレッド１５０をキナクリドン顔料であるピグメントレッド１２２に対して多く加えることで光沢度が向上することが知られていることから、引用文献２の段落【００９３】の表２の実施例１（３０／７０）、実施例２（５０／５０）の単純比較はできないものの、ピグメントレッド１５０及びピグメントレッド２６９をピグメントレッド１２２と同じ量比で混合した場合には、前記ａの結果からみて、ピグメントレッド１５０の方がピグメントレッド２６９に比べ光沢度が高くなることは当業者が予測できることである。 （エ）そうすると、本願発明が奏する光沢感についての効果について検討したとしても、本願発明の効果の程度は、当業者が本願発明の構成が奏するであろうと予測できる効果と比較して、顕著で、かつ、予測できないものと評価することはできない。 （オ）また、上記意見書に示された比較試験には、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １５０、並びに、キナクリドン顔料であるピグメントレッド１２２及びピグメントバイオレット１９を含む特定の組成の試験例１のインクが、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １５０の代わりにＣ．Ｉ．ピグメントレッド ２６９を含む試験例２のインクよりも光沢度が優れていることが示されているものの、本願発明のごく一部の態様についてその効果を示すものであるから、効果の顕著性は認められない。 （カ）特に、本願発明は、キナクリドン顔料の種類が特定のものに限定されていないところ、引用文献２の段落【００９３】の表２には、実施例３、６、７として、同じ種類のアゾ顔料（ＰＲ４８：３）に、異なる種類のキナクリドン顔料を混合したインクの光沢度の測定結果が記載されており、組み合わせるキナクリドン顔料の種類が異なると、光沢度が変化する傾向（ＰＲ１２２、ＰＶ１９β、ＰＲ２０２の順に光沢度が低くなる傾向）があることが読み取れるから、本願発明において、試験例１以外のキナクリドン顔料を含むものが、必ずしも、光沢感が優れるとは認められない。 （キ）以上より、本願発明が、予測できない顕著に優れた効果を奏するとは認められないから、上記請求人の主張は採用できない。 （５）むすび したがって、本願発明は、依然として、引用文献１に記載された発明、並びに、引用文献２又は３に記載された技術に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものである。 第５ 結語 以上のとおりであるから、本願発明、すなわち、本願の請求項１に係る発明は、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができないものである。 したがって、他の請求項に係る発明について検討するまでもなく、本願は拒絶すべきものである。 よって、結論のとおり審決する。