2017-013035

特願２０１３－　３４２９８「燃料電池用触媒粒子及びその製造方法」拒絶査定不服審判事件〔平成２６年　９月　８日出願公開、特開２０１４－１６１７８６、請求項の数（１０）〕について、次のとおり審決する。

【結　論】 原査定を取り消す。 本願の発明は、特許すべきものとする。

【理　由】 第１　手続の経緯 本願は、平成２５年　２月２５日の出願であって、平成２８年１０月３１日付けで拒絶理由が通知され、同年１２月２７日付けで手続補正がされたが、平成２９年　５月３０日付けで拒絶査定（原査定）がされ、これに対し、同年　９月　４日付けで拒絶査定不服審判の請求がされると同時に手続補正がされ、平成３０年　１月２６日付けで上申書が提出されたものである。 第２　本願発明 本願請求項１ないし１０に係る発明（以下、「本願発明１」ないし「本願発明１０」という。）は、平成２９年　９月　４日付けの手続補正で補正された特許請求の範囲の請求項１～１０に記載された事項により特定される下記のとおりのものであると認める。 「【請求項１】 貴金属を含有する貴金属粒子と、貴金属以外の金属を含有する非貴金属粒子との混合粒子を有し、 前記非貴金属粒子の表面には貴金属以外の金属の酸化物が存在し、前記貴金属以外の金属の酸化物は非晶質であり、前記貴金属以外の金属のデバイワラー因子は０．０５以上であることを特徴とする燃料電池用触媒粒子。 【請求項２】 前記貴金属粒子は、少なくとも白金を含有することを特徴とする請求項１に記載の燃料電池用触媒粒子。 【請求項３】 前記非貴金属粒子における貴金属以外の金属の酸化度合いは、貴金属以外の金属の酸化物を表す組成式をＭＯｘ（式中、Ｍは貴金属以外の金属を示し、Ｏは酸素を示す）とした場合、０．３≦ｘ≦０．９であることを特徴とする請求項１又は２に記載の燃料電池用触媒粒子。 【請求項４】 前記貴金属以外の金属は、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、タンタル及びモリブデンからなる群から選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の燃料電池用触媒粒子。 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれか一項に記載の燃料電池用触媒粒子と、 前記触媒粒子を担持する導電性担体と、 を備えることを特徴とする燃料電池用電極触媒。 【請求項６】 請求項１乃至４のいずれか一項に記載の燃料電池用触媒粒子を製造する燃料電池用触媒粒子の製造方法であって、 貴金属のイオン及び貴金属以外の金属のイオンを混合した後、酸素含有雰囲気で前記貴金属のイオン及び貴金属以外の金属のイオンを同時に還元することにより、混合粒子前駆体を調製する前駆体調製工程と、 前記混合粒子前駆体を酸化することにより、前記貴金属以外の金属を含有する非貴金属粒子の表面に、前記貴金属以外の金属の酸化物を形成する酸化工程と、 を有することを特徴とする燃料電池用触媒粒子の製造方法。 【請求項７】 前記前駆体調製工程は、溶媒中に貴金属のイオン及び貴金属以外の金属のイオンを混合した後、還元剤を添加する工程を有し、 前記酸化工程は、前記混合粒子前駆体が分散した溶液と酸素とを接触させる工程を有することを特徴とする請求項６に記載の燃料電池用触媒粒子の製造方法。 【請求項８】 前記貴金属のイオン及び貴金属以外の金属のイオンと溶媒とを混合してなる溶液における、前記貴金属のイオン及び貴金属以外の金属のイオンの合計濃度は、４．０ｍＭ以下であることを特徴とする請求項６又は７に記載の燃料電池用触媒粒子の製造方法。 【請求項９】 前記貴金属は、白金であることを特徴とする請求項６乃至８のいずれか一項に記載の燃料電池用触媒粒子の製造方法。 【請求項１０】 前記貴金属以外の金属は、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、タンタル及びモリブデンからなる群から選ばれる少なくとも一つであることを特徴とする請求項６乃至９のいずれか一項に記載の燃料電池用触媒粒子の製造方法。」 第３　原査定の理由 原査定（平成２９年　５月３０日付け拒絶査定）の理由の概要は次のとおりである。 １．本願発明１は、下記の引用文献１により新規性を有しておらず、特別な技術的特徴を有さないことから、本願発明１の発明特定事項を全て含む同一カテゴリーの発明ではない本願発明６～１０は、特許法第３７条に規定する発明の単一性を満たさないものである。 ２．本願発明１～５は、引用文献１に記載された発明であるか、引用文献１に記載された発明に基いて、その発明の属する技術の分野における通常の知識を有する者（以下、「当業者」という。）が容易に発明をすることができたものであるから、特許法第２９条第１項第３号に該当するか、特許法第２９条第２項の規定により特許を受けることができない。 引用文献 １．特開２００２－１５９８６６号公報 第４　引用発明 １．引用文献の記載事項 引用文献１には、次の事項が記載されている。 （ア）「【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、合金触媒の調製方法、特に固体高分子型燃料電池用の電極触媒の調製方法と、固体高分子型燃料電池の製造方法とに関する。」 （イ）「【００１２】 【発明の実施の形態】以下、本発明の合金触媒の調製方法を詳細に説明する。本発明の合金触媒の調製方法は、まず、担体に２種類以上の金属錯体を混合させる。 【００１３】・・・上記担体としては、・・・炭素系粉末などを挙げることができる。・・・ 【００１４】上記２種類以上の金属錯体は、特に限定されず、目的とする触媒の組成に応じたものにする。上記金属としては、例えば、Ｐｔ・・・Ｃｏ、Ｃｒ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｆｅ・・・を挙げることができる。・・・ 【００１５】上記担体に上記金属錯体を混合させる方法としては、特に限定されないが、粉末混合（固相混合）若しくは液相混合が好ましい。上記粉末混合としては、例えば、室温において、Ｎ２等の不活性ガス雰囲気中で連続的に約１０分間以上攪拌、混合させることが好ましい。」 （ウ）「【００１８】次に、本発明の合金触媒の調製方法は、上記混合させた後、還元剤または還元ガスによって上記金属を還元させる。上記粉末混合の場合は還元ガスが好ましく、上記液相混合の場合は還元剤または還元ガスが好ましい。 【００１９】上記還元ガスは、・・・水素ガスが好ましい。水素ガスの濃度は１～１００ｖｏｌ％が好ましい。還元条件としては、特に限定されないが、室温～約５００℃で約１０分間以上還元ガスを通過させるのが好ましく、約１５０～２００℃で約１～２時間還元ガスを通過させるのが更に好ましい。」 （エ）「【００２１】そして、本発明の合金触媒の調製方法は、上記金属を酸化処理させる。上記酸化処理としては、酸素ガス・・・により、金属表面に酸素を付与することが好ましい。・・・酸素及びスチーム処理でさらに好ましい条件としては、例えば０．１、０．３、０．５、１．０、５．０ｖｏｌ％と徐々に酸化ガス濃度を上げていき、各濃度１～６０分で処理する方法が挙げられる。このようにマイルドな酸化処理をすることにより、合金触媒を大気中に取出した際の急激な酸化を防ぎ、微粒子の状態で合金触媒を得ることができる。酸化処理をせずに大気中に取出した場合、急激に合金触媒が酸化され、担体のカーボンが燃焼する。この燃焼により活性金属が焼結することによって、金属粒径が粗大化してしまう。 【００２２】このような工程を経て調製された合金触媒は、少なくとも２種類以上の金属が高い合金化度合いを示し、なおかつ微粒子化した活性金属を含む合金触媒を得ることができる。」 （オ）「【００２６】 【実施例】本発明に係る合金触媒の調製方法の実施例を以下に挙げる。 【００２７】実施例１ あらかじめＰｔが４０ｗｔ％微粒子化担持されているケッチェンカーボン０．８ｇに、ルテノセンを０．４５７ｇ添加した後、室温にて、Ｎ２流通下で１０分攪拌し粉末混合した。次に、Ｎ２流通下のまま混合粉末中の温度を１５０℃まで昇温した後、Ｎ２からＨ２流通下へ変更し、そのまま２時間攪拌保持した。そして、再度Ｎ２流通下へ変更し室温まで冷却後、Ｏ２を０．１ｖｏｌ％の割合で混合流通させ、そのまま３０分攪拌保持した。その後、Ｏ２濃度を０．３、０．５、１．０、５．０ｖｏｌ％と徐々に上げていき、各Ｏ２濃度においての攪拌保持時間を３０分として触媒粉末を十分にＯ２と接触させた後、大気中へ取出す事により粉末触媒１を得た。」 （カ）「【００３０】実施例４ 実施例１において、ケッチェンカーボン０．４ｇにビスアリル白金（II）０．４ｇとルテノセン０．４５７ｇを添加した後、室温、Ｎ２流通下で１０分攪拌混合した後は前述した実施例１と同様にして粉末触媒３１を得た。尚、粉末触媒３１のケッチェンカーボンへの担持量は実施例１と同様にした。 【００３１】実施例５ 実施例４のルテノセンの代わりに・・・塩化コバルト、塩化クロム、塩化ニッケル、塩化銅、塩化鉄・・・を用いる事以外は前述した実施例４と同様にして粉末触媒３２～４５を得た。」 （キ）「【００３８】 【表２】 」 ２．引用発明 したがって、記載事項（ア）、（オ）～（キ）より、引用文献１の実施例５には粉末触媒４０として次の発明（以下、「引用１発明」という。）が記載されていると認められる。 「ケッチェンカーボンにビスアリル白金（II）と塩化コバルトを添加し、室温、Ｎ２流通下で１０分攪拌粉末混合し、Ｎ２流通下のまま混合粉末中の温度を１５０℃まで昇温し、Ｎ２からＨ２流通下へ変更し、そのまま２時間攪拌保持し、再度Ｎ２流通下へ変更し室温まで冷却し、Ｏ２を０．１ｖｏｌ％の割合で混合流通させ、そのまま３０分攪拌保持し、Ｏ２濃度を０．３、０．５、１．０、５．０ｖｏｌ％と徐々に上げていき、各Ｏ２濃度においての攪拌保持時間を３０分として触媒粉末を十分にＯ２と接触させた後、大気中へ取出すことにより得られた活性金属として、白金及びコバルトの合金粒子を有する燃料電池用粉末触媒。」 第５　対比・判断 １．本願発明１について （１）対比 本願発明１と引用１発明とを対比する。 引用１発明の「白金」は本願発明１の「貴金属」に相当し、以下同様に、「コバルト」は「貴金属以外の金属」及び「非貴金属」に相当し、「粉末触媒」は「触媒粒子」に相当する。 してみれば、本願発明１と引用１発明とは、 「貴金属及び貴金属以外の金属を含有する燃料電池用触媒粒子」である点で一致し、本願発明１では、「貴金属を含有する貴金属粒子と、貴金属以外の金属を含有する非貴金属粒子との混合粒子を有し、非貴金属粒子の表面には貴金属以外の金属の酸化物が存在し、前記貴金属以外の金属の酸化物は非晶質であり、前記貴金属以外の金属のデバイワラー因子は０．０５以上である」に対し、引用１発明では、白金とコバルトは合金を形成しており、コバルトの表面に、非晶質であるコバルトの酸化物が存在し、コバルトのデバイワラー因子が０．０５以上であるかどうかが明らかでない点で相違する。 （２）相違点についての判断 上記相違点について検討する。 本願明細書の段落【００３５】～【００３７】には、「貴金属イオン及び貴金属以外の金属のイオンが混合した混合溶液に還元剤を添加し、貴金属イオン及び貴金属以外の金属のイオンを同時に還元させる。これにより、貴金属粒子３と非貴金属粒子５との混合粒子前駆体を得ることができる。」、「貴金属イオンと貴金属以外の金属のイオンの還元速度を比較すると、貴金属イオンの還元速度の方が圧倒的に速い。その結果、貴金属以外の金属は結晶性の高い状態に至らず、非貴金属粒子は結晶性が非常に低い状態で存在する。さらに、非貴金属粒子の周囲には結晶性の高い貴金属原子が存在することで、非貴金属粒子は結晶性が低いまま、混合粒子前駆体中に存在することが可能となる。」、「混合粒子前駆体が分散した溶液を大気中の酸素と接触させ、非貴金属粒子の表面に存在する貴金属以外の金属を酸素により酸化させる。このように、本実施形態の製造方法では、溶液雰囲気をあえて大気開放とする。これにより、非貴金属粒子の表面に貴金属以外の金属の酸化被膜を形成することができる。」ことが記載されている。 してみれば、本願発明１は、大気開放された混合溶液において、貴金属イオン及び貴金属イオン以外の金属イオンを還元剤を用いて還元することで、貴金属粒子と非貴金属粒子との混合粒子前駆体を得ながら、混合粒子前駆体中に存在する結晶性が低い非貴金属粒子の表面に存在する貴金属以外の金属を酸化させることによって、得られるものと認められる。 一方、引用１発明は、ビスアリル白金（II）と塩化コバルトを粉末混合し、Ｈ２流通下で還元させた後、Ｏ２ガスを流通させることで酸化させているものであって、大気開放された還元剤を含む混合溶液において、白金イオン及びコバルトイオンの還元及び酸化を行っているものではないから、結晶性が低い状態でコバルト粒子が存在するものとはいえないし、コバルトのデバイワラー因子が０．０５以上であるともいえない。 また、引用文献１に引用１発明において、コバルトのデバイワラー因子を０．０５以上とする動機付けとなるような記載はない。 よって、本願発明１は、引用文献１に記載された発明ではないし、引用文献１に記載された発明に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。 ２．本願発明２～５について 本願発明２～５は、本願発明１を直接または間接的に引用するものであるから、１．での検討と同様に、引用文献１に記載された発明ではないし、引用文献１に記載された発明に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものであるともいえない。 第６　原査定についての判断 上記第５のとおり、本願発明１～５は、引用文献１に記載された発明ではないし、同発明に基いて、当業者が容易に発明をすることができたものでもない。 そして、本願発明１及びこれを引用する本願発明２～１０は、同一の特別な技術的特徴を有するから、発明の単一性の要件を満たすものである。 したがって、原査定を維持することはできない。 第７　むすび 以上のとおりであるから、本願については、原査定の拒絶理由によって拒絶すべきものとすることはできない。 また、他に本願を拒絶すべき理由を発見しない。 よって、結論のとおり審決する。 第７　むすび 以上のとおりであるから、本願については、原査定の拒絶理由によって拒絶すべきものとすることはできない。 また、他に本願を拒絶すべき理由を発見しない。 よって、結論のとおり審決する。